Preparazione delle membrane di foto-sensible a reagire poliossometallati-basato per il foto-attivazione di catalizzatori di ossido di Manganese
Summary
Qui, presentiamo un protocollo per preparare cromofori di trasferimento di carica basati su una membrana di poliossometallati/polimero composito.
Abstract
Questa carta presenta un metodo per preparare cromofori di trasferimento di carica utilizzando operino (PW12O403 –), ioni di metalli di transizione (Ce3 + o Co2 +) e polimeri organici, con l’obiettivo di foto-attivazione ossigeno-evoluzione del manganese ossido catalizzatori, che sono componenti importanti nella fotosintesi artificiale. La tecnica di cross-linking è stata applicata per ottenere una membrana autoportante con alto PW12O403 – contenuto. Incorporazione e al mantenimento della struttura del PW12O403- all’interno della matrice polimerica sono stati confermati dalla spettroscopia micro-Raman e FT-IR, e caratteristiche ottiche sono state studiate tramite spettroscopia UV-Vis, che ha rivelato proficua costruzione dell’unità di trasferimento (MMCT) carica di metallo-metallo. Dopo la deposizione di MnOx ossigeno in evoluzione di catalizzatori, misure di corrente fotoelettrica sotto irradiazione di luce visibile verificato il trasferimento della carica sequenziale, Mn → MMCT unità → elettrodo e l’intensità di corrente fotoelettrica era costante con il redox potenziale del metallo donatore (Ce o Co). Questo metodo fornisce una nuova strategia per la preparazione di sistemi integrati che coinvolgono catalizzatori e parti di assorbimento di fotoni per l’utilizzo con materiali foto-funzionali.
Introduction
Lo sviluppo di sistemi di conversione dell’energia solare tramite la fotosintesi artificiale o celle solari è necessario attivare la fornitura di fonti di energia alternative che possono migliorare il clima globale ed energia emette1,2, 3,4. Materiali foto-funzionali possono essere classificati in due gruppi, sistemi basati su semiconduttori e sistemi basati su molecola organici. Anche se sono stati sviluppati molti tipi di sistema diverso, miglioramenti ancora bisogno di essere fatto perché sistemi di semiconduttori soffrono di una mancanza di controllo del trasferimento di carica precisa, e sistemi di molecola organica non sono adeguatamente durevole rispetto a foto-irradiazione. Tuttavia, l’uso di molecole inorganiche come componenti unità trasferimento di carica può migliorare questi rispettivi problemi. Ad esempio, Frei et al. sviluppato sistemi metallici oxo-bridged innestati sulla superficie della silice mesoporosa che possono indurre il trasferimento della carica di metallo-metallo (MMCT) da foto-irradiazione e innescare delle reazioni fotochimiche redox5, 6 , 7 , 8 , 9.
Il nostro gruppo ha esteso il sistema atomico singolo a un sistema di polinucleari utilizzando poliossometallati (POM) come l’elettrone accettore10,11,12, con l’aspettativa che utilizzare del sistema polinucleare sarebbe vantaggioso nella induzione e nel controllo della reazione di trasferimento di multi-elettroni, che è un concetto importante nella conversione dell’energia. Nel protocollo descritto qui, presentiamo il metodo dettagliato utilizzato per preparare il sistema basato su POM MMCT, che funziona in una matrice polimerica come abbiamo recentemente segnalato13. La configurazione del tipo di membrana è favorevole per la separazione del prodotto tra prodotti di reazione anodica e catodica. È stato applicato il metodo di cross-linking, che hanno permesso la formazione di una membrana autoportante, anche ad alto contenuto POM. Photoelectrochemical misurazioni hanno dimostrato che la selezione appropriata del metallo donatore è chiave per innescare la destinazione. Il sistema di metallo POM/donatore funziona come un fotosensibilizzante per attivare catalizzatori multielettronici trasferimento sotto irradiazione di luce visibile. Anche se questo lavoro utilizza MnOx come un catalizzatore di trasferimento di multi-elettroni per la reazione di ossidazione dell’acqua, questo sistema foto-funzionale è anche applicabile per l’uso con altri tipi di reazioni utilizzando vari POMs, metalli di donatore e catalizzatori.
Protocol
Representative Results
Discussion
È fondamentale per applicare il metodo di cross-linking introdotto da Helen et al. 14 per sviluppare una membrana autoportante. Quando acetato di polivinile è stato applicato come il polimero di base in questo studio, l’aggregazione di H3PW12O40 si è verificato, che ha impedito la formazione della membrana autoportante. Tuttavia, quando la fabbricazione della membrana è stata tentata utilizzando Nafion come il polimero di base, non c’era nessuna progre…
Disclosures
The authors have nothing to disclose.
Acknowledgements
R. Y. ha ricevuto il sostegno finanziario dal centro globale di eccellenza per programma di innovazione di sistemi meccanica dell’Università di Tokyo e dalla concessione di Tokyo University per la ricerca di dottorato di ricerca. Questo lavoro è parzialmente supportato da JSP KAKENHI sovvenzione per giovani scienziati (B) (17K 17718).
Materials
| Poly(vinyl Alcohol) 1000, Completely Hydrolyzed | Wako | 162-16325 | |
| Polyacrylamide, Mv 6,000,000 | Polyaciences, Inc. | 2806 | May contain carcinogenic monomer, acrylamide. |
| 12 Tungsto(VI)phosphoric Acid n-Hydrate | Wako | 164-02431 | Highly acidic |
| Acetone 99.5 + %(GC) | Wako | 012-00343 | |
| 25% Glutaraldehyde Solution | Wako | 079-00533 | |
| Hydrochloric Acid 35-37% | Wako | 080-01066 | |
| Cerium(III) Nitrate Hexahydrate 98 + %(Ti) | Wako | 031-09732 | |
| Cobalt(II) Chloride Hexahydrate 99 + %(Ti) | Wako | 036-03682 | |
| Pottasium Permanganate 99.3 + %(Ti) | Wako | 167-04182 | Highly oxydative |
| Sodium Thiosulfate Pentahydrate 99 + %(Ti) | Wako | 197-03585 | |
| Automatic spray gun | Lumina | ST-6 |
References
- Fujishima, A., Honda, K. Electrochemical Photolysis of Water at a Semiconductor Electrode. Nature. 238, 37-38 (1972).
- Nozik, A. J. Photoelectrochemistry: Applications to Solar Energy Conversion. Annual Review of Physical Chemistry. 29, 189-222 (1978).
- Bard, A. J., Fox, M. A. Artificial Photosynthesis: Solar Splitting of Water to Hydrogen and Oxygen. Accounts of Chemical Research. 28, 141-145 (1995).
- Lewis, N. S., Nocera, D. G. Powering the Planet: Chemical Challenges in Solar Energy Utilization. Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. 103, 15729-15735 (2006).
- Lin, W., Frei, H. Anchored Metal-to-Metal Charge-Transfer Chromophores in a Mesoporous Silicate Sieve for Visible-Light Activation of Titanium Centers. The Journal of Physical Chemistry B. 109, 4929-4935 (2005).
- Lin, W., Frei, H. Photochemical CO2 Splitting by Metal-to-Metal Charge-Transfer Excitation in Mesoporous ZrCu(I)-MCM-41 Silicate Sieve. Journal of the American Chemical Society. 127, 1610-1611 (2005).
- Lin, W., Frei, H. Bimetallic redox sites for photochemical CO2 splitting in mesoporous silicate sieve. Comptes Rendus Chimie. 9, 207-213 (2006).
- Kim, W., Yuan, G., McClure, B. A., Frei, H. Light Induced Carbon Dioxide Reduction by Water at Binuclear ZrOCoII Unit Coupled to Ir Oxide Nanocluster Catalyst. Journal of the American Chemical Society. 136, 11034-11042 (2014).
- Kim, W., Frei, H. Directed Assembly of Cuprous Oxide Nanocatalyst for CO2 Reduction Coupled to Heterobinuclear ZrOCoII Light Absorber in Mesoporous Silica. ACS Catalysis. 5, 5627-5635 (2015).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Visible Light Sensitive Metal Oxide Nanocluster Photocatalysts: Photo-Induced Charge Transfer from Ce(III) to Keggin-Type Polyoxotungstates. The Journal of Physical Chemistry C. 113, 17247-17253 (2009).
- Takashima, T., Yamaguchi, A., Hashimoto, K., Nakamura, R. Multielectron-transfer Reactions at Single Cu(II) Centers Embedded in Polyoxotungstates Driven by Photo-induced Metal-to-metal charge Transfer from Anchored Ce(III) to Framework W(VI). Chemical Communications. 48, 2964-2966 (2012).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Visible-Light-Absorbing Lindqvist-Type Polyoxometalates as Building Blocks for All-Inorganic Photosynthetic Assemblies. Electrochemistry. 79, 783-786 (2011).
- Yamaguchi, A., Takashima, T., Hashimoto, K., Nakamura, R. Design of Metal-to-metal Charge-transfer Chromophores for Visible-light Activation of Oxygen-Evolving Mn Oxide Catalysts in a Polymer Film. Chemistry of Materials. 29, 7234-7242 (2017).
- Helen, M., Viswanathan, B., Murthy, S. S. Poly(vinyl alcohol)-polyacrylamide Blends With Cesium Salts of Heteropolyacid as a Polymer Electrolyte for Direct Methanol Fuel Cell Applications. Journal of Applied Polymer Science. 116, 3437-3447 (2010).
- Perez-Benito, J. F., Brillas, E., Pouplana, R. Identification of a Soluble Form of Colloidal Manganese(IV). Inorganic Chemistry. 28, 390-392 (1989).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Mechanism of pH-Dependent Activity for Water Oxidation to Molecular Oxygen by MnO2 Electrocatalysts. Journal of the American Chemical Society. 134, 1519-1527 (2012).
- Bridgeman, A. J. Density Functional Study of the Vibrational Frequencies of α-Keggin Heteropolyanions. Chemical Physics. 287, 55-69 (2003).
- Meng, Y., Song, W., Huang, H., Ren, Z., Chen, S. -. Y., Suib, S. L. Relationship of Bifunctional MnO2 Nanostructures: Highly Efficient, Ultra-stable Electrochemical Water Oxidation and Oxygen Reduction Reaction Catalysts Identified in Alkaline Media. Journal of the American Chemical Society. 136, 11452-11464 (2014).
