Summary

Propriedades de superfície de carbono de Nanoporous sintetizado e matrizes de sílica

Published: March 27, 2019
doi:

Summary

Aqui nós relatamos a síntese e caracterização de carbono nanoporous ordenada (com um tamanho de poro 4.6 nm) e SBA-15 (com um tamanho de poro 5.3 nm). O trabalho descreve a superfície e propriedades texturais de peneiras moleculares nanoporous, sua molhabilidade e o comportamento de derretimento de D2O confinado nos materiais.

Abstract

Neste trabalho, relatamos a síntese e caracterização de ordenou nanoporous material de carbono (também chamado de mesoporos ordenada material de carbono [Mac]) com um tamanho de poro nm 4,6 e matriz porosa de sílica ordenada, SBA-15, com um tamanho de poro 5.3 nm. Este trabalho descreve as propriedades da superfície de peneiras moleculares nanoporous, sua molhabilidade, e o comportamento de derretimento de D2O confinado nos materiais porosos diferentemente ordenados com tamanhos de poros semelhantes. Para este efeito, Mac e SBA-15 com altamente ordenada nanoporous estruturas são sintetizados através da impregnação da matriz de sílica aplicando um precursor de carbono e pelo método sol-gel, respectivamente. A estrutura porosa de investigados sistemas caracteriza-se por uma análise de adsorção-dessorção N2 em 77 K. Para determinar o caráter eletroquímico de superfície de materiais sintetizados, são realizadas medições de titulação potenciométrica; os resultados obtidos para o método aberto de coordenação mostra uma mudança dePzcE de pH significativa para os valores mais elevados de pH, em relação ao SBA-15. Isto sugere que Mac investigada tem superfície propriedades relacionadas a grupos de funcionais à base de oxigénio. Para descrever as propriedades da superfície dos materiais, os ângulos de contato de líquidos penetrando as camas porosas estudadas também são determinados. O método da ascensão capilar confirmou a aumentada molhabilidade das paredes sílica em relação as paredes de carbono e uma influência da rugosidade do poro sobre as interações de líquido/parede, que é muito mais pronunciada para sílica do que para mesopores de carbono. Também estudamos o comportamento de derretimento de D2O confinado no Mac e SBA-15 aplicando o método dielétrico. Os resultados mostram que a depressão da temperatura de fusão de D2O nos poros da OMC é cerca de 15 K mais elevados em relação a depressão da temperatura de derretimento no SBA-15 os poros com um tamanho comparável de nm 5. Isso é causado pela influência de interações adsorbate/adsorvente de matrizes estudadas.

Introduction

Em 1992, ordenada nanoporous sílica materiais foram obtidos pela primeira vez, usando um modelo orgânico; Desde então, um grande número de publicações relacionadas a diferentes aspectos destas estruturas, métodos sintéticos, a investigação de suas propriedades, suas modificações, e diferentes aplicações têm aparecido na literatura1,2 ,3. O interesse no SBA-15 nanoporous sílica matriz4 é devido a sua qualidade única: uma alta área de superfície, larga os poros com uma distribuição de tamanho de poro uniforme e boas propriedades químicas e mecânicas. Materiais de sílica nanoporous com poros cilíndricos, tais como SBA-155, frequentemente são utilizados como uma matriz porosa para catalisadores como eles são eficientes catalisadores em reações orgânicas6,7. O material pode ser sintetizado com uma grande variedade de métodos que possam influenciar suas características8,9,10. Portanto, é fundamental otimizar esses métodos para potenciais aplicações em muitos campos: dispositivos eletroquímicos, nanotecnologia, biologia e medicina, sistemas de entrega, de drogas ou em adesão e tribologia. No presente estudo, apresentam-se dois tipos diferentes de estruturas nanoporous, nomeadamente sílica e carbono matrizes porosas. Para comparar suas propriedades, a matriz de SBA-15 é sintetizada usando o método sol-gel, e o material de carbono nanoporous ordenada é preparado pela impregnação da matriz resultante de sílica com um precursor de carbono.

Materiais de carbono poroso são importantes em muitos aparelhos devido à sua elevada área superficial e suas propriedades físico-químicas únicas e bem definidos,6,11,12. Preparação típica resulta em materiais com porosidade distribuída aleatoriamente e uma estrutura desordenada; Há também uma possibilidade limitada para que a alteração dos parâmetros gerais do pore, e assim, estruturas com distribuições de tamanho de poros relativamente amplo são obtidas13. Esta possibilidade é ampliada para materiais de carbono nanoporous com áreas de superfície elevadas e ordenou sistemas de nanoporos. Mais previram a geometria e maior controle dos processos físico-químicos dentro do espaço de pore são importantes em muitas aplicações: como catalisadores, sistemas de mídia de separação, avançados materiais eletrônicos e nanoreactors em muitos campos científicos14 , 15.

Para obter as réplicas de carbono poroso, silicatos ordenados podem atuar como uma matriz sólida ao qual precursores de carbono são introduzidos diretamente. O método pode ser dividido em várias etapas: a seleção do material de sílica ordenada; a deposição de um precursor de carbono em uma matriz de sílica; carbonização; em seguida, a remoção da matriz de sílica. Muitos tipos diferentes de materiais carbonáceos podem ser obtidos por esse método, mas nem todos os materiais não porosas têm uma estrutura ordenada. Um elemento importante do processo é a seleção de uma matriz adequada cujos nanoporos devem formar uma estrutura tridimensional estável,16.

Neste trabalho, a influência do tipo de poros paredes sobre as propriedades da superfície de matrizes nanoporous sintetizado é investigada. As propriedades da superfície do material do método aberto de coordenação são refletidas pelas propriedades de superfície de sílica analógica (SBA-15) da OMC. As propriedades texturais e estruturais de ambos os tipos de materiais (Mac e SBA-15) caracterizam-se por energia dispersiva (de análise de raios-x, microscopia eletrônica de transmissão (TEM) e baixa temperatura N2 medidas de adsorção/dessorção (a 77 K) EDX).

Medição de adsorção/dessorção do gás de baixa temperatura é uma das técnicas mais importantes durante a caracterização de materiais porosos. Gás nitrogênio é usado como um adsorbate devido ao seu elevado grau de pureza e a possibilidade de criar uma forte interação com adsorventes sólidos. Importantes vantagens desta técnica são a user-friendly equipamento comercial e relativamente fácil procedimentos de processamento de dados. A determinação de isotermas de adsorção/dessorção de nitrogênio é baseada no acúmulo das moléculas na superfície do sólido adsorvente a 77 K em uma ampla gama de pressão (P/P0) adsorbate. O procedimento de Barrett, Joyner e Halenda (BJH) para calcular a distribuição de tamanho de poro de isotermas de adsorção ou dessorção experimentais é aplicado. Os pressupostos mais importantes do método BJH incluem uma superfície plana e uma distribuição uniforme do adsorbate na superfície investigada. No entanto, esta teoria é baseada na equação de Kelvin e continua a ser a forma mais amplamente utilizada para o cálculo da distribuição de tamanho de poro na faixa de mesoporos.

Para avaliar o caráter eletroquímico das amostras, é aplicado um método de titulação potenciométrica. A química de superfície do material varia de acordo com a carga superficial, relacionada com a presença de heteroátomos ou grupos funcionais na superfície. Propriedades de superfície também são investigadas por análise de ângulo de contato. A molhabilidade dentro dos poros fornece informações sobre as interações adsorbate-adsorvente. A influência da rugosidade da parede sobre a temperatura de fusão da água confinada em ambas as amostras é estudada com a técnica de espectroscopia (DRS) de relaxação dielétrica. Medições da constante dieléctrica permitem a investigação de fenômenos de fusão como a polarização do líquido e fases sólidas são diferentes uns dos outros. Uma mudança na inclinação da dependência da temperatura da capacitância mostra que derretimento ocorre no sistema.

Protocol

1. preparação dos materiais do método aberto de coordenação Síntese de uma matriz de sílica como precursor do método aberto de coordenação Prepare-se 360 mL de 1,6 M de HCl adicionando 50 mL de HCl (36-38%) em um balão de fundo redondo de 500 mL e, em seguida, adicionando 310 mL de água ultrapura (resistividade de MΩ·cm 18.2). Para isso, adicionar 10 g de PE 10500 polímero (6.500 g/mol). Coloque o frasco em um banho ultra-sônico. Aquecer a soluç…

Representative Results

Para caracterizar a estrutura porosa das amostras investigadas de Mac e SBA-15, N2 adsorção-dessorção isotermas foram gravadas no 77 K. As experimental N2 gás adsorção-dessorção isotérmicas caracterizando os sistemas investigados, bem como as distribuições de tamanho de poro (PSD) obtidas a partir dos dados de adsorção e dessorção, são apresentadas na figura 1A-D. A posição dos pontos de inflexão sobr…

Discussion

Os passos críticos durante a preparação do material mesoporoso ordenada carbono incluem a preparação dos materiais sílica mesoporos ordenada como o modelo com propriedades estruturais bem definidas que afetam as propriedades dos materiais finais e um passo de têmpera/carbonização sob uma atmosfera de nitrogênio. A modificação do método de preparação de mesoporos o típico ordenou silicatos com poros cilíndricos28 preocupações a aplicação de um agente de estrutura-direcionando a…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Os autores gostaria de agradecer o centro nacional de ciência, para a prestação de apoio financeiro com o grant não. DEC/09-2013/B/ST4/03711 e UMO-2016/22/ST4/00092. Os autores também são gratos pelo apoio parcial de a Polónia operacional programa Capital humano PO KL 4.1.1, bem como a partir do centro nacional de pesquisas e desenvolvimento, sob investigação conceder n. PBS1/A9/13/2012. Os autores agradecem especialmente por Prof L. Hołysz da divisão de fenômenos de interfaces, da faculdade de química, Universidade de Skłodowska-Curie de Maria, Lublin, Polónia, por sua bondade e permitindo que as medições da molhabilidade em nanoporos o SBA-15.

Materials

1,3,5-trimethylbenzene Sigma-Aldrich, Poland M7200 Sigma-Aldrich Mesitylene, also known as 1,3,5-trimethylbenzene, reagent grade, assay: 98%.
anhydrous ethanol POCH, Avantor Performance Materials Poland S.A. 396480111 Assay, min. 99.8 %, analysis-pur (a.p.)
ASAP 2020. Accelerated Surface Area and Porosimetry System Micromeritics Instrument Corporation, Norcross, GA, USA Samples were outgassed before analysis at 120 oC for 24 hours in degas port of analyzer. The dead space volume was measured for calibration on experimental measurement using helium as a adsorbate.
Automatic burette Dosimat 665 Metrohm, Switzerland The surface charge properties were experimentally determined by potentiometric titration of the suspension at constant temperature 20°C maintained by the thermostatic device. Prior to potentiometric titration measurements, the solid samples were dried by 24 hours at 120 oC. The initial pH was established by addition of 0.3 cm3 of 0.2 mol/L HCl. T The 0.1 mol/L NaOH solution was used as a titrant, added gradually by using automatic burette.
Digital pH-meter pHm-240 Radiometer, Copenhagen Device coupled with automatic burette
ethyl alcohol POCH, Avantor Performance Materials Poland S.A. 396420420 Assay, min. 96 %.analysis-pur (a.p.)
glucose POCH, Avantor Performance Materials Poland S.A. 459560448 assay 99.5%
Hydrochloric acid POCH, Avantor Performance Materials Poland S.A. 575283115 Hydrochloric acid, 35 – 38% analysis-pur (a.p.)
HOPG graphite substrate Spi Supplies LOT#1170906 HOPG SPI-2 Grade, 20x20x1 mm
Impedance analyzer Solartron 1260 Solartron
Pluronic PE 6400 polymer BASF (Polska) (EO13PO70EO13)
Pluronic PE10500 BASF Canada Inc. Molar mass 6500 g/mol
potassium hydroxide Sigma-Aldrich, Poland P5958 Sigma-Aldrich BioXtra, ≥85% KOH basis
SEM microscope JEOL JSM-7001F Scanning Electron Microscope with EDS detector
Sigma Force Tensiometer 701 KSV, Sigma701, Biolin Scientific force tensiometer
Sulfuric acid (VI) POCH, Avantor Performance Materials Poland S.A. 575000115
surface glass type KS 324 Kavalier Megan Poland 80 % of SiO2 , 11% of Na2O and 9% of CaO
Tecnai G2 T20 X-TWIN FEI, USA Transmission Electron Microscope with EDX detector.
TEM microscope JEOL JEM-1400
temperature controller ITC503 Oxford Instruments
Tetraethylorthosilicate Sigma-Aldrich, Poland 131903 Tetraethyl silicate, TEOS, reagent grade, assay 98%
Ultrapure water Millipore, Merck KGaA, Darmstadt, Germany SIMSV0001 Simplicity Water Purification SystemUltrapure Water: 18.2 MegOhm·cm, TOC: <5 ppb

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Sterczyńska, A., Śliwińska-Bartkowiak, M., Zienkiewicz-Strzałka, M., Deryło-Marczewska, A. Surface Properties of Synthesized Nanoporous Carbon and Silica Matrices. J. Vis. Exp. (145), e58395, doi:10.3791/58395 (2019).

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