Bulk en dunne Film synthese van compositioneel Variant Entropy-gestabiliseerde stikstofoxiden
Summary
De synthese van hoge kwaliteit bulk en dunne film (Mg0.25(1-x)van CoxNi0.25(1-x)Cu0.25(1-x)Zn0.25(1-x)) O en (Mg0.25(1-x)Co0.25(1-x)Ni0.25(1-x)CuxZn0.25(1-x )) O entropie-gestabiliseerde stikstofoxiden wordt gepresenteerd.
Abstract
Hier presenteren we een procedure voor de synthese van bulk- en dunne film Ning (Mg0.25(1-x)van CoxNi0.25(1-x)Cu0.25(1-x)Zn0.25(1-x)) O (Co-variant) en (Mg0.25(1-x)Co0.25(1-x)Ni 0.25(1-x) CuxZn0.25(1-x)) O (Cu variant) entropie-gestabiliseerde stikstofoxiden. Fase zuiver en chemisch homogene (Mg0.25(1-x)van CoxNi0.25(1-x)Cu0.25(1-x)Zn0.25(1-x)) O (x = 0.20, 0,27, 0,33) en (Mg0.25(1-x)Co0.25(1-x)Ni0.25(1-x) CuxZn0.25(1-x)) O (x = 0.11, 0,27) keramische korrels worden gesynthetiseerd en gebruikt in de afzetting van ultra-hoge kwaliteit, pure, één kristallijne dunne films van de target stoichiometrie fase. Een gedetailleerde methodologie voor de afzetting van gladde, chemisch homogene en entropie-gestabiliseerde oxide dunne lagen door gepulste laser afzetting op (001)-georiënteerde MgO substraten wordt beschreven. De fase en kristalliniteit van bulk en dunne film materialen worden bevestigd met behulp van röntgendiffractie. Samenstelling en chemische homogeniteit worden bevestigd door de X-ray photoelectron spectroscopy en energie dispersieve x-stralen spectroscopie. De oppervlakte topografie van dunne lagen wordt gemeten met de scanning probe microscopie. De synthese van hoge kwaliteit, één kristallijn, entropie-gestabiliseerde oxide dunne lagen maakt de studie van de interface, de grootte, stam en wanorde effecten op de eigenschappen in deze nieuwe klasse van zeer ongeordende oxide materialen.
Introduction
Sinds de ontdekking van hoge-entropy metaallegeringen in 2004, hebben hoge-entropy materialen aangetrokken van significant belang vanwege de eigenschappen zoals toegenomen hardheid1,2,3, taaiheid4, 5en corrosie weerstand3,6. Onlangs, hoge-entropy stikstofoxiden7,8 en boriden9 hebben ontdekt, een grote speeltuin openstelling voor de enthousiasten van de materiële. Oxiden, in het bijzonder, kunnen aantonen dat nuttig en dynamische functionele eigenschappen zoals ferroelectricity10, magnetoelectricity11,12, thermoelectricity13en supergeleiding14 . Entropie-gestabiliseerde stikstofoxiden (ESOs) is onlangs aangetoond dat het bezitten van interessante, qua samenstelling-afhankelijke functionele eigenschappen15,16, ondanks de significante stoornis, maken van deze nieuwe klasse van materialen bijzonder spannend.
Entropie-gestabiliseerde materialen zijn chemisch homogene, multicomponent (meestal met vijf of meer bestanddelen), Enkelfasige materialen waar de configurationele entropische bijdrage (
) om de vrije energie van Gibbs (
) is een belangrijke genoeg om te rijden de vorming van één fase solide oplossing17. De synthese van multicomponent ESOs, waar kationische configurationele stoornis wordt waargenomen in alle catie sites, vereist nauwkeurige controle over de samenstelling, de temperatuur, de depositie tarief, quench tarief, en doven temperatuur7,16 . Het doel van deze methode is om de beoefenaar de mogelijkheid voor het synthetiseren van zuivere fase en chemisch homogene entropie-gestabiliseerde oxide keramische korrels en fase pure, één kristallijn, vlakke dunne films van de gewenste stoichiometrie. Stortgoederen kunnen gesynthetiseerd worden met meer dan 90% van theoretische dichtheid waardoor de studie van de structurele, elektronische en magnetische eigenschappen of gebruik als bronnen voor dunne film fysieke vapor deposition (PVD) technieken. Zoals de entropie-gestabiliseerde stikstofoxiden beschouwd hier vijf kationen, dunne film PVD technieken die gebruikmaken van vijf bronnen, zoals moleculaire straal epitaxie (MBE) of mede sputteren hebben, zal worden gepresenteerd met de uitdaging van het neerleggen van chemisch homogene dunne lagen verschuldigde aan de flux drift. Dit protocol resulteert in chemisch homogene, één kristallijn, flat (root-mean-square (RMS) ruwheid van ~0.15 nm) oxide entropie-gestabiliseerde dunne films uit één materiaal bron, die worden weergegeven aan het bezitten van de nominale chemische samenstelling. Dit dunne film synthese protocol kan verbeterd worden door het opnemen van in situ elektron of optische karakterisering technieken voor real-time bewaking van de synthese en verfijnde kwaliteitscontrole. Verwachte beperkingen van deze methode vloeien voort uit de laser energie drift die de dikte van hoge kwaliteitsfilms onder 1 μm kan beperken.
Ondanks de aanzienlijke vooruitgang in de groei en de karakterisering van dunne laag oxide materialen10,18,19,20,21, de correlatie tussen stereochemie en elektronische structuur in stikstofoxiden kan leiden tot aanzienlijke verschillen in het definitieve materiaal als gevolg van schijnbaar onbeduidende methodologische verschillen. Bovendien, het veld van multicomponent entropie-gestabiliseerde stikstofoxiden is nogal ontluikende, met slechts twee rapporten van de huidige van dunne film synthese in de literatuur7,16. ESOs lenen zich bijzonder goed voor dit proces, uitdagingen die zou worden gepresenteerd door chemische damp afzetting en moleculaire straal epitaxie te omzeilen. Hier bieden wij een gedetailleerde synthese-protocol van de onverpakte hoeveelheid en thin films ESOs (Figuur 1), om te minimaliseren van materialen verwerken van moeilijkheden, onbedoelde eigenschap variaties, en de versnelling van de ontdekking op het gebied te verbeteren.
Protocol
Representative Results
Discussion
We hebben beschreven en komt te staan van een protocol voor de synthese van bulk en kwalitatief hoogwaardige, single kristallijne films van (Mg0.25(1-x)van CoxNi0.25(1-x)Cu0.25(1-x)Zn0.25(1-x)) O (x = 0.20, 0,27, 0,33) en (Mg0.25(1-x) Co0.25(1-x)Ni0.25(1-x)CuxZn0.25(1-x)) O (x = 0.11, 0,27) entropie-gestabiliseerde stikstofoxiden. Wij verwachten dat deze synthese technieken moeten worden toegepast op een groot aa…
Divulgaciones
The authors have nothing to disclose.
Acknowledgements
Dit werk werd gedeeltelijk gefinancierd door een subsidie van de National Science Foundation Nee. DMR-0420785 (XPS). Wij danken de University of Michigan Michigan Center voor de karakterisering van materialen, (MC)2, voor zijn hulp met de XPS beschikt, en de Universiteit van Michigan Van Vlack laboratorium voor XRD. We zouden ook graag Thomas Kratofil bedanken voor zijn hulp met bulk materialen voorbereiding.
Materials
| MAGNESIUM OXIDE 99.95% | Fisher | AA1468422 | |
| COBALT(II) OXIDE, 99.995% | Fisher | AA4435414 | |
| NICKEL(II) OXIDE 99.998% | Fisher | AA1081914 | |
| COPPER(II) OXIDE 99.995% | Fisher | AA1070014 | |
| ZINC OXIDE 99.99% | Fisher | AA8781230 | |
| TRICHLROETHLENE SEMICNDTR 9 | Fisher | AA39744K7 | |
| ACETONE SEMICNDTR GRD 99.5% | Fisher | AA19392K7 | |
| 2-PROPANOL ACS 99.5% | Fisher | A416S4 | |
| Mineral oil, pure | Acros Organics | AC415080010 | |
| alumina crucible | MTI Corporation | eq-ca-l50w40h20 | |
| ZIRCONIA (YSZ) GRINDING MEDIA | Inframat Advanced Materials | 4039GM-S010 | |
| SiC paper 320/600/800/1200 | South Bay Technology | SDA08032-25 | |
| MgO (100) substrate, 5x5x0.5 mm, 1SP | MTI Corporation | MGa050505S1 | |
| OXYGEN COMPRESSED ULTRA HIGH PURITY GRADE, 99.999% | Cryogenic Gases | OXYUHP | |
| NITROGEN COMPRESSED EXTRA DRY GRADE | Cryogenic Gases | NITEX |
Referencias
- Tsai, M. H., Yeh, J. W. High-Entropy Alloys: A Critical Review. Mater Res Lett. 2 (3), 107-123 (2014).
- Yeh, J. W., et al. Nanostructured high-entropy alloys with multiple principal elements: Novel alloy design concepts and outcomes. Adv Eng Mater. 6 (5), 299-303 (2004).
- Gao, M. C., Carney, C. S., Dogan, N., Jablonksi, P. D., Hawk, J. A., Alman, D. E. Design of Refractory High-Entropy Alloys. Jom. 67 (11), 2653-2669 (2015).
- Gludovatz, B., Hohenwarter, A., Catoor, D., Chang, E. H., George, E. P., Ritchie, R. O. A fracture-resistant high-entropy alloy for cryogenic applications. Science. 345 (6201), 1153-1158 (2014).
- Zou, Y., Ma, H., Spolenak, R. Ultrastrong ductile and stable high-entropy alloys at small scales. Nat Commun. 6, 7748 (2015).
- Poulia, A., Georgatis, E., Lekatou, A., Karantzalis, A. E. Microstructure and wear behavior of a refractory high entropy alloy. Int J Refract Met Hard Mater. 57, 50-63 (2016).
- Rost, C. M., et al. Entropy-stabilized oxides. Nat Commun. 6, 8485 (2015).
- Jiang, S., et al. A new class of high-entropy perovskite oxides. Scripta Mater. 142, 116-120 (2018).
- Gild, J., et al. High-Entropy Metal Diborides: A New Class of High-Entropy Materials and a New Type of Ultrahigh Temperature Ceramics. Sci Rep. 6 (October), 37946 (2016).
- Schlom, D. G. others Strain Tuning of Ferroelectric Thin Films. Annu Rev Mater Res. 37, 589-626 (2007).
- Zhao, T., et al. Electrical control of antiferromagnetic domains in multiferroic BiFeO3 films at room temperature. Nat Mater. 5 (10), 823-829 (2006).
- Borisov, P., Hochstrat, A., Chen, X., Kleemann, W., Binek, C. Magnetoelectric Switching of Exchange Bias. Phys Rev Lett. 94 (11), 117203 (2005).
- Weidenkaff, A., Robert, R., Aguirre, M., Bocher, L., Lippert, T., Canulescu, S. Development of thermoelectric oxides for renewable energy conversion technologies. Renew Energy. 33 (2), 342-347 (2008).
- Pickett, W. E. Electronic structure of the high-temperature oxide superconductors. Rev Mod Phys. 61 (2), 433-512 (1989).
- Berardan, D., Franger, S., Dragoe, D., Meena, A. K., Dragoe, N. Colossal dielectric constant in high entropy oxides. Phys Status Solidi – Rapid Res Lett. 10 (4), 328-333 (2016).
- Meisenheimer, P. B., Kratofil, T. J., Heron, J. T. Giant Enhancement of Exchange Coupling in Entropy-Stabilized Oxide Heterostructures. Sci Rep. 7 (1), 13344 (2017).
- Miracle, D. B. High-Entropy Alloys: A Current Evaluation of Founding Ideas and Core Effects and Exploring "Nonlinear Alloys.". Jom. , 1-7 (2017).
- Mannhart, J., Schlom, D. G. Oxide Interfaces-An Opportunity for Electronics. Science. 327 (5973), 1607-1611 (2010).
- Mundy, J. A., et al. Atomically engineered ferroic layers yield a room-temperature magnetoelectric multiferroic. Nature. 537 (7621), 523-527 (2016).
- Martin, L. W., Chu, Y. H., Ramesh, R. Advances in the growth and characterization of magnetic, ferroelectric, and multiferroic oxide thin films. Mater Sci Eng R Rep. 68 (4), 89-133 (2010).
- Saremi, S., et al. Enhanced Electrical Resistivity and Properties via Ion Bombardment of Ferroelectric Thin Films. Adv Mater. 28 (48), 10750-10756 (2016).
- Cullity, B. D., Weymouth, J. W. Elements of X-ray Diffraction. Am J Phys. 25 (6), 394-395 (1957).
- Rijnders, G. J. H. M., Koster, G., Blank, D. H. A., Rogalla, H. In situ monitoring during pulsed laser deposition of complex oxides using reflection high energy electron diffraction under high oxygen pressure. Appl Phys Lett. 70 (14), 1888-1890 (1997).
- Sullivan, M. C., et al. Complex oxide growth using simultaneous in situ reflection high-energy electron diffraction and x-ray reflectivity: When is one layer complete?. Appl Phys Lett. 106 (3), 031604 (2015).
- Eres, G., et al. Time-resolved study of SrTiO3 homoepitaxial pulsed-laser deposition using surface x-ray diffraction. Appl Phys Lett. 80 (18), 3379-3381 (2002).
- Fleet, A., Dale, D., Suzuki, Y., Brock, J. D. Observed Effects of a Changing Step-Edge Density on Thin-Film Growth Dynamics. Phys Rev Lett. 94 (3), 036102 (2005).
- Luca, G. D., Strkalj, N., Manz, S., Bouillet, C., Fiebig, M., Trassin, M. Nanoscale design of polarization in ultrathin ferroelectric heterostructures. Nat Commun. 8 (1), 1419 (2017).
- De Luca, G., Rossell, M. D., Schaab, J., Viart, N., Fiebig, M., Trassin, M. Domain Wall Architecture in Tetragonal Ferroelectric Thin Films. Adv Mater. 29 (7), (2017).
- Gruenewald, J. H., Nichols, J., Seo, S. S. A. Pulsed laser deposition with simultaneous in situ real-time monitoring of optical spectroscopic ellipsometry and reflection high-energy electron diffraction. Rev Sci Instrum. 84 (4), 043902 (2013).
- . MDC Vacuum Products | Vacuum Components, Chambers, Valves, Flanges & Fittings Available from: https://mdcvacuum.com/DisplayContentPageFull.aspx?cc=b8ca254a-cdc0-4b71-8603-af10ce18bbcb (2018)
- Dijkkamp, D., et al. Preparation of Y-Ba-Cu oxide superconductor thin films using pulsed laser evaporation from high Tc bulk material. Appl Phys Lett. 51 (8), 619-621 (1987).
- Biegalski, M. D., et al. Relaxor ferroelectricity in strained epitaxial SrTiO3 thin films on DyScO3 substrates. Appl Phys Lett. 88 (19), 192907 (2006).
- Schlom, D. G., Chen, L. Q., Pan, X., Schmehl, A., Zurbuchen, M. A. A Thin Film Approach to Engineering Functionality into Oxides. J Am Ceram Soc. 91 (8), 2429-2454 (2008).
- Damodaran, A. R., Breckenfeld, E., Chen, Z., Lee, S., Martin, L. W. Enhancement of Ferroelectric Curie Temperature in BaTiO3 Films via Strain-Induced Defect Dipole Alignment. Adv Mater. 26 (36), 6341-6347 (2014).
