Summary

פינת שינוי סלקטיבית של יכולת רטיבות משטח סיליקון על ידי פעמו UV לייזר הקרנה בסביבה נוזלית

Published: November 09, 2015
doi:

Summary

אנו מדווחים על תהליך של שינוי באתרו של HF טופל סי פני (001) למצב הידרופילי או הידרופובי על ידי הקרנת דגימות בתאי microfluidic המלא H 2 O 2 פתרונות מתנול 2 O פתרון (0.01% -0.5%) או / H באמצעות לייזר UV פעמו של שטף דופק נמוך יחסית.

Abstract

יכולת הרטיבות של סיליקון (Si) היא אחד הפרמטרים החשובים בטכנולוגיה של functionalization של חומר וייצור זה של מכשירי biosensing פני השטח. אנו מדווחים על פרוטוקול של שימוש בלייזרי KRF וARF הקרנת Si (001) דגימות שקועים בסביבה נוזלית עם מספר נמוך של קטניות ופועלים בfluences דופק בינוני הנמוך כדי לגרום לשינוי יכולת רטיבות סי. הוופלים שקועים עד 4 שעות בH 0.01% 2 O 2 פתרון 2 O / H לא הראו שינוי מדיד בזווית המגע הראשונית שלהם (CA) ~ 75 מעלות. עם זאת, ל- 500 דופק הקרנת KRF ולייזרי ARF של הוופלים כאלה בmicrochamber מלאה H 0.01% 2 O 2 / H 2 O פתרון ב 250 ו 65 mJ / 2 סנטימטר, בהתאמה, ירד CA לקרוב 15 °, המציין את הקמתה של משטח סופר-הידרופילית. ההיווצרות של Si הופסק-OH (001), ללא שינוי מדיד של מורפולוגיה פני השטח של פרוסות סיליקון, ישאושר על ידי ספקטרוסקופיה Photoelectron רנטגן ומדידות מיקרוסקופי כוח אטומיות. דגימות אזור סלקטיבית מוקרנים אז היו שקועה בפתרון nanospheres מוכתם והעמסת ביוטין מצומדות- לשעה 2, וכתוצאה מכך חוסר תנועה מוצלחת של nanospheres באזור שאינו מוקרן. זה ממחיש את הפוטנציאל של השיטה לbiofunctionalization אזור סלקטיבית וייצור של ארכיטקטורות biosensing מבוססות Si מתקדמים. כמו כן, אנו מתארים פרוטוקול דומה של קרינה של הוופלים שקועים במתנול (CH 3 OH) באמצעות לייזר ARF פועלים בשטף דופק של 65 mJ / 2 סנטימטר ובהיווצרות באתרו של משטח חזק הידרופובי של Si (001) עם CA 103 מעלות. התוצאות מצביעות על היווצרות XPS לייזר מושרה ARF של סיקיירוס (och 3) x תרכובות אחראים להידרופוביות נצפתה. עם זאת, לא תרכובות כגון נמצאו על ידי XPS על פני השטח סי מוקרנים בלייזר KRF במתנול, מפגינותחוסר היכולת של לייזר KRF לphotodissociate מתנול וליצור -OCH 3 רדיקלים.

Introduction

המאפיינים אלקטרוניים וכימיים יוצא דופן, כמו גם החוזק המכני הגבוה שלה הפכו סיליקון (Si) בחירה אידיאלית עבור התקני מייקרו-אלקטרוניים וצ'יפס ביו-רפואי 1. שליטת אזור סלקטיבית של פני השטח סי זכתה לתשומת לב משמעותית עבור יישומים הכוללים 2,3 .זה microfluidic ומכשירי מעבדה-על-שבב לעתים קרובות מתקבלת גם על ידי שינוי בקנה מידה ננו של חספוס פני השטח או על ידי טיפול כימי של פני השטח 4. חספוס פני השטח או הדפוסים לייצר מבני משטח מסודרים או הורה על פני השטח סי כוללים photolithography 5, ליתוגרפיה אלומת היונים 6 וטכניקות לייזר 7. בהשוואה לשיטות אלה, הוא דיווח תהליך טקסטורות משטח לייזר להיות פחות מסובך עם הפוטנציאל לייצר microstructures עם רזולוציה מרחבית גבוהה 8. עם זאת, כפי שSi יש סף מוגבה טקסטורות, הקרנה דורשת עם שטף דופק ללגרום למרקם פני השטח העולה על סף אבלציה (~ 500 mJ / 2 סנטימטר) 9, טקסטורות של פני השטח סי יש לעתים קרובות נעזרה בהעסקת אטמוספרות גז תגובתי, כמו זה של לחץ גבוה SF 6 סביבה 4,7,8. כתוצאה מכך, לשנות יכולת רטיבות של משטח סי, עבודות רבות שהתמקדו בטיפול כימי על ידי הפקדת סרטים אורגניים ואי-אורגניים 10 2, או באמצעות טיפול פני השטח פלזמה או קרן אלקטרונים 11,12. הוא הכיר בhydrophilicity של Si מקורם קיומן של קבוצות OH יחידים ונלוות על פני השטח שלו יכול להיות מושגת על ידי רותח זה בפתרון H 2 O 2 ב 100 מעלות צלזיוס במשך 13 דקות אחדויות. עם זאת, המדינות הידרופובי סי פני, שרובם בשל נוכחותם של Si-H או Si-O-CH 3 קבוצות, יכולות להיות מושגת על ידי הטיפול כימי רטוב מעורב תחריט עם פתרון חומצת HF או ציפוי עם photoresist 13-15. כדי להשיג שליטה באזור סלקטיבית של יכולת רטיבות של Si, צעדי דפוסים מורכבים נדרשים בדרך כלל, כוללים טיפול בתמיסות כימיות 16. התגובה הכימית הגבוהה של קרינת לייזר UV שימשה גם למצעים מוצקים מצופים סרט אורגני תהליך סלקטיבי האזור ולשנות יכולת הרטיבות שלהם 17. עם זאת, כמות מוגבלת של נתונים נגיש בשינוי בסיוע לייזר של יכולת רטיבות סי על ידי הקרנה של דגימות שקועים בפתרונות כימיים שונים.

במחקר הקודם שלנו, קרינת לייזר UV של מוליכים למחצה III-V באוויר 18-20 וNH 3 21 הייתה הצלחה בשימוש כדי לשנות את ההרכב הכימי של פני השטח GaAs, InGaAs וInP. אנחנו קבענו כי קרינת לייזר UV של מוליכים למחצה III-V בdeionized מים (DI) יורד תחמוצות משטח וקרבידים, ואילו המים נספגים על פני השטח של מוליכים למחצה מגדילים 22. משטח Si מאוד הידרופובי (CA ~ 103 מעלות) הושגו על ידי הקרנת לייזר ARF של דגימות סי במתנול בעבודה האחרונה שלנו 23. כפי שצוין על ידי ספקטרוסקופיה רנטגן Photoelectron (XPS), זה נובע בעיקר מהיכולת של לייזר ARF לphotodissociate CH 3 OH. יש לנו גם משמשים KRF ולייזרי ARF כדי להקרין Si (001) ב0.01% של H 2 O 2 במי DI. זה אפשר לנו להשיג היווצרות אזור סלקטיבית של המשטח סופר-הידרופילית של Si (001) המאופיין בCA של 15 מעלות קרובים. התוצאות מצביעות על כך שXPS זה נובע דור של אג"ח Si-OH על פני השטח המוקרנים 24.

תיאור מפורט של טכניקה חדשה זו באמצעות KRF ולייזרי ARF לאזור סלקטיבית בשינוי באתרו של משטח הידרופילי / הידרופובי של פני השטח סי בריכוז נמוך של H 2 O 2 / H 2 O ופתרונות מתנול בא לידי ביטוי במאמר זה. הפרטים שמסרו כאן צריכים להיות מספיקכדי לאפשר ניסויים דומים שבוצעו על ידי חוקרים מעוניינים.

Protocol

הכנת 1. לדוגמא השתמש בסופר diamode לדבוק מסוג n (מסומם P-) אחד בצד מלוטש Si רקיק (התנגדות 3.1 ~ 4.8 Ω.m) שהוא 3 אינץ 'קוטר, 380 מיקרומטר עבה, לדגימות של 12 מ"מ x 6 מ"מ; לנקות את הדגימות בOptiClear, אצטון ואלכוהול איזופרופיל (5 דקות לכל שלב…

Representative Results

תוצאות נציג אלו הוצגו בעבודת 23,24 פרסמה הקודמת. איור 1 מציגה את CA לעומת N (מספר הפעימות) באתרים מוקרנים בלייזר KRF ב 250 mJ / 2 סנטימטר בDI H 2 O לריכוזים שונים של H 2 2 O פתרונות O 2 / H (למשל., 0.01, 0.02, 0.05 ו -0.2%). CA יורד עם עליית מספר דופק לכל H 2<…

Discussion

יש לנו הצעת פרוטוקול של קרינת לייזר UV של Si רקיק בתא microfluidic המלא בריכוז נמוך של H 2 O 2 פתרון כדי לגרום למשטח סופר-הידרופילית Si, שנובע בעיקר מהדור של Si-OH. photolysis לייזר UV של H 2 O 2 היה אמור ליצור טעון השלילי OH רדיקלים. כמו כן, אפקט הפוטואלקטרי לייז?…

Divulgations

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

This work was supported by the Natural Science and Engineering Research Council of Canada (Discovery Grant No. 122795-2010) and the program of the Canada Research Chair in Quantum Semiconductors (JJD). The help provided by Xiaohuan Xuang, Mohamed Walid Hassen and technical assistance of Sonia Blais of the Université de Sherbrooke Centre de caractérisation de matériaux (CCM) in collecting XPS data are greatly appreciated. NL acknowledges the Merit Scholarship Program for Foreign Student, Fonds de recherche du Québec – Nature et technologies, for providing a graduate student scholarship.

Materials

fluorescein stained nanospheres Invitrogen F8795
OptiClear National Diagnostics OE-101
ArF laser (λ=193 nm) Lumonics pulse master 800
KrF laser (λ=248 nm) Lumonics pulse master 800
XPS Kratos Analytical AXIS Ultra DLD
Fluorescence microscope Olympus IX71
XPS quantitification software CasaXPS 2.3.15

References

  1. Liu, X., Fu, R. K. Y., Ding, C., Chu, P. K. Hydrogen plasma surface activation of silicon for biomedical applications. Biomol. Eng. 24, 113-117 (2007).
  2. Bayiati, P., Tserepi, A., Petrou, P. S., Kakabakos, S. E., Misiakos, K., Gogolides, E. Electrowetting on plasma-deposited fluorocarbon hydrophobic films for biofluid transport in microfluidics. J. Appl. Phys. 101, 103306-103309 (2007).
  3. Daniel, S., Chaudhury, M. K., Chen, J. C. Fast Drop Movements Resulting from the Phase Change on a Gradient Surface. Science. 291, 633-636 (2001).
  4. Sun, C., Zhao, X. W., Han, Y. H., Gu, Z. Z. Control of water droplet motion by alteration of roughness gradient on silicon wafer by laser surface treatment. Thin Solid Films. 516, 4059-4063 (2008).
  5. Krupenkin, T. N., Taylor, J. A., Schneider, T. M., Yang, S. From Rolling Ball to Complete Wetting:The Dynamic Tuning of Liquids on Nanostructured Surfaces. Langmuir. 20, 3824-3827 (2004).
  6. Martines, E., Seunarine, K., Morgan, H., Gadegaard, N., Wilkinson, C. D. W., Riehle, M. O. Superhydrophobicity and Superhydrophilicity of Regular Nanopatterns. Nano Lett. 5, 2097-2103 (2005).
  7. Ranella, A., Barberoglou, M., Bakogianni, S., Fotakis, C., Stratakis, E. Tuning cell adhesion by controlling the roughness and wettability of 3D micro/nano silicon structures. Acta Biomater. 6, 2711-2720 (2010).
  8. Zorba, V., et al. Making silicon hydrophobic: wettability control by two-lengthscale simultaneous patterning with femtosecond laser irradiation. Nanotechnology. 17, 3234 (2006).
  9. Tsu, R., Lubben, D., Bramblett, T., Greene, J. Mechanisms of excimer laser cleaning of airexposed Si(100) surfaces studied by Auger electron spectroscopy, electron energyloss spectroscopy, reflection highenergy electron diffraction, and secondaryion mass spectrometry. J. Vac. Sci. Technol. A. 9 (100), 223-227 (1991).
  10. Miramond, C., Vuillaume, D. 1-octadecene monolayers on Si (111) hydrogen-terminated surfaces: Effect of substrate doping. J. Appl. Phys. 96 (111), 1529-1536 (2004).
  11. Chasse, M., Ross, G. Effect of aging on wettability of silicon surfaces modified by Ar implantation. J. Appl. Phys. 92, 5872-5877 (2002).
  12. Aronov, D., Rosenman, G., Barkay, Z. Wettability study of modified silicon dioxide surface using environmental scanning electron microscopy. J. Appl. Phys. 101, 084901-084905 (2007).
  13. Bal, J. K., Kundu, S., Hazra, S. Growth and stability of langmuir-blodgett films on OH-, H-, or Br-terminated Si(001). Phys. Rev. B. 81, 045404 (2010).
  14. Bal, J., Kundu, S., Hazra, S. Hydrophobic to hydrophilic transition of HF-treated Si surface during Langmuir lodgett film deposition. Chem. Phys. Lett. 500, 90-95 (2010).
  15. Grundner, M., Jacob, H. Investigations on hydrophilic and hydrophobic silicon (100) wafer surfaces by X-ray photoelectron and high-resolution electron energy loss-spectroscopy. Appl. Phys. A. 39 (100), 73-82 (1986).
  16. Li, Y., et al. Selective surface modification in silicon microfluidic channels for micromanipulation of biological macromolecules. Biomed. Microdevices. 3, 239-244 (2001).
  17. Li, X. M., Reinhoudt, D., Crego-Calama, M. What do we need for a superhydrophobic surface? A review on the recent progress in the preparation of superhydrophobic surfaces. Chem. Soc. Rev. 36, 1350-1368 (2007).
  18. Dubowski, J., et al. Enhanced quantum-well photoluminescence in InGaAs/InGaAsP heterostructures following excimer-laser-assisted surface processing. Appl. Phys. A. 69, 299-303 (1999).
  19. Genest, J., Beal, R., Aimez, V., Dubowski, J. J. ArF laser-based quantum well intermixing in InGaAs/InGaAsP heterostructures. Appl. Phys. Lett. 93, 071106 (2008).
  20. Genest, J., Dubowski, J., Aimez, V. Suppressed intermixing in InAlGaAs/AlGaAs/GaAs and AlGaAs/GaAs quantum well heterostructures irradiated with a KrF excimer laser. Appl. Phys. A. 89, 423-426 (2007).
  21. Wrobel, J. M., Moffitt, C. E., Wieliczka, D. M., Dubowski, J. J., Fraser, J. W. XPS study of XeCl excimer-laser-etched InP. Appl. Surf. Sci. 127-129, 805-809 (1998).
  22. Liu, N., Dubowski, J. J. Chemical evolution of InP/InGaAs/InGaAsP microstructures irradiated in air and deionized water with ArF and KrF lasers. Appl. Surf. Sci. 270, 16-24 (2013).
  23. Liu, N., Hassen, W. M., Dubowski, J. J. Excimer laser-assisted chemical process for formation of hydrophobic surface of Si (001). Appl. Phys. A. , 1-5 (2014).
  24. Liu, N., Huang, X., Dubowski, J. J. Selective area in situ conversion of Si (0 0 1) hydrophobic to hydrophilic surface by excimer laser irradiation in hydrogen peroxide. J. Phys. D: Appl. Phys. 47, 385106 (2014).
  25. Mizuno, K., Maeda, S., Suzuki, K. Photoelectron emission from silicon wafer surface with adsorption of organic molecules. Anal. Sci. 7, 345 (1991).
  26. Swift, J. L., Cramb, D. T. Nanoparticles as Fluorescence Labels: Is Size All that Matters?. Biophys. J. 95, 865-876 (2008).
  27. Liu, N., Kh Moumanis, ., Dubowski, J. J. Self-organized Nano-cone Arrays in InP/InGaAs/InGaAsP Microstructures by Irradiation with ArF and KrF Excimer Lasers. JLMN. 7, 130 (2012).
  28. Grunthaner, P. J., Hecht, M. H., Grunthaner, F. J., Johnson, N. M. The localization and crystallographic dependence of Si suboxide species at the SiO2/Si interface. J. Appl. Phys. 61, 629-638 (1987).
  29. Heo, J., Kim, H. J. Effects of annealing condition on low-k a-SiOC: H thin films. Electrochem. Solid-st. 10, G11 (2007).
  30. Chen, Y., Helm, C., Israelachvili, J. Molecular mechanisms associated with adhesion and contact angle hysteresis of monolayer surfaces. J. Phys. Chem. 95, 10736-10747 (1991).
  31. Miller, D., Biesinger, M., McIntyre, N. Interactions of CO2 and CO at fractional atmosphere pressures with iron and iron oxide surfaces: one possible mechanism for surface contamination?. Surf Interface Anal. 33, 299-305 (2002).
  32. Stanowski, R., Voznyy, O., Dubowski, J. J. Finite element model calculations of temperature profiles in Nd:YAG laser annealed GaAs/AlGaAs quantum well microstructures. JLMN. 1, 17-21 (2006).
  33. Westwater, J. W., Santangelo, J. G. Photographic Study of Boiling. Ind. Eng. Chem. 47, 1605-1610 (1955).
  34. Kim, J. W., Kim, H. B., Hwang, C. S. Correlation Study on the Low-Dielectric Characteristics of a SiOC (-H) Thin Film from a BTMSM/O2 Precursor. J. Korean Phys. Soc. 56, 89-95 (2010).
  35. Ishizaki, T., Saito, N., Inoue, Y., Bekke, M., Takai, O. Fabrication and characterization of ultra-water-repellent alumina-silica composite films. J. Phys. D: Appl. Phys. 40, 192 (2006).
  36. Almásy, L., Borbély, S., Rosta, L. Memory of silica aggregates dispersed in smectic liquid crystals: Effect of the interface properties. EPJ B. 10, 509-513 (1999).
  37. Chen, L., Liberman, V., O’Neill, J. A., Wu, Z., Osgood, R. M. Ultraviolet laser-induced ion emission from silicon. J. Vac. Sci. Technol. A. 6, 1426-1427 (1988).
  38. Rice, F., Reiff, O. The thermal decomposition of hydrogen peroxide. J. Phys. Chem. 31, 1352-1356 (1927).
  39. Quickenden, T. I., Irvin, J. A. The ultraviolet absorption spectrum of liquid water. J. Chem. Phys. 72, 4416-4428 (1980).
  40. Andre, T. Product pair correlation in CH3OH photodissociation at 157 nm: the OH+ CH3 channel. Phys. Chem. Chem. Phys. 13, 2350-2355 (2011).
  41. Cheng, B. M., Bahou, M., Chen, W. C., Yui, C. H., Lee, Y. P., Lee, L. C. Experimental and theoretical studies on vacuum ultraviolet absorption cross sections and photodissociation of CH3OH, CH3OD, CD3OH, and CD3OD. J. Chem. Phys.. 117, 1633-1640 (2002).
  42. Schiffman, A., Nelson, D. D., Nesbitt, D. J. Quantum yields for OH production from 193 and 248 nm photolysis of HNO3 and H2O2. J. Chem. Phys.. 98, 6935-6946 (1993).
  43. Nishino, T., Meguro, M., Nakamae, K., Matsushita, M., Ueda, Y. The Lowest Surface Free Energy Based on -CF3 Alignment. Langmuir. 15, 4321-4323 (1999).
check_url/fr/52720?article_type=t

Play Video

Citer Cet Article
Liu, N., Moumanis, K., Dubowski, J. J. Selective Area Modification of Silicon Surface Wettability by Pulsed UV Laser Irradiation in Liquid Environment. J. Vis. Exp. (105), e52720, doi:10.3791/52720 (2015).

View Video