Sentez ve elektrokimyasal CO2 azaltılması için geçiş metalleri tek Atom katalizör performans karakterizasyonu
Summary
Burada, biz sentezi için bir iletişim kuralı mevcut ve elektrokimyasal test geçiş metalleri tek atomlarının grafen boş seçici karbon dioksit azaltılması için sulu çözümler karbon monoksit için etkin merkezleri olarak koordine.
Abstract
Bu iletişim kuralı hem sentez yöntemi Ni tek atom katalizör ve katalitik aktivitesi ve seçicilik sulu CO2 azaltma içinde elektrokimyasal test sunar. Farklı geleneksel metal nanocrystals, metal tek atom sentezi tek o atomları sınırlandırmak ve önlemek onları–dan toplama bir matris malzeme içerir. Biz bir electrospinning ve tek atom ve dağınık bir grafen kabuğu olarak, co CO2 azaltılması için etkin merkezleri olarak koordine Ni hazırlamak için yöntem tavlama termal raporu. Sentez sırasında N dopants graphene boş pozisyonlar Ni atomlar yakalamak için üreten bir kritik rol oynamaktadır. Tarama transmisyon elektron mikroskobu sapmaları-düzeltilir ve üç boyutlu atom sonda tomografi grafen boş pozisyonlar tek Ni atomik Siteler’de tanımlamak için istihdam edildi. Detaylı Kurulum elektrokimyasal CO2 azaltma aygıtının bir on-line Gaz Kromatografi ile birleştiğinde de gösterdi. Metalik Ni için karşılaştırıldığında, Ni tek atom katalizör büyük ölçüde geliştirilmiş CO2 azaltma sergi ve H2 evrim yan reaksiyon bastırılır.
Introduction
Dönüştürme CO2 kimyasal madde veya yakıtlar temiz elektrik kullanarak içine daha fazla CO2 emisyonu1,2,3,4önlemek için olası bir yol olarak giderek önem kazanıyor, 5,6. Ancak, pratik Bu uygulama şu anda düşük etkinlik ve seçicilik CO2 azaltma tepki (CO2RR) yüksek Kinetik engelleri ve rekabet nedeniyle ile hidrojen evrim reaksiyonu (HER) sulu tarafından meydan medya. Fe, Co, Ni, gibi geleneksel Geçiş metalleri katalizör çoğunu kendi mükemmel HER etkinlikler7,8nedeniyle düşük CO2RR seçicilik sergi. Etkili bir şekilde tepki yolları bu geçiş metal katalizörler üzerinde değiştirmek için malzeme özellikleri ayarlama onların CO2RR seçicilik geliştirmek için kritik hale gelir. Katalizörler elektronik özelliklerini değiştirmek için farklı yöntemler arasında bir tek-atom Morfoloji metal atomları Dispergatör onların toplu muadili karşılaştırıldığında son zamanlarda önemli ölçüde değiştirilmiş katalitik davranışları nedeniyle yoğun ilgi çekiyor 9 , 10 , 11. ancak, sınırsız atomlar yüksek hareketlilik nedeniyle, tek metal atomları destekleyici malzemeler varlığı olmaksızın elde etmek oldukça zor. Bu nedenle, bir ana bilgisayar matris malzeme ile sınırlandırmak ve geçiş metal atomları ile koordine etmek için oluşturulan hataları gereklidir. Bu yeni fırsatlar için açabilir: 1) CO2RR etkin sitelere ve 2 geçiş metal elektronik özellikleri ayarlamak) aynı zamanda temel mekanizması çalışmaları için nispeten basit atomik koordinasyon korumak. Ayrıca, kapalı bir ortamda sıkışıp bu geçiş metal atomları kolayca çekirdekleşme veya rekonstrüksiyonlar birçok durumlarda12,13 gözlenen yüzey atomlarının engeller kataliz sırasında taşınamaz ,14.
İki boyutlu katmanlı Grafin CO2 azaltma ve onu katalitik reaksiyonlar için onların yüksek elektron iletkenlik, kimyasal kararlılık ve hareketsizlik nedeniyle metal tek atom için konağı olarak özel ilgi var. Daha da önemlisi, Fe, Co, Ni metaller ve onların yüzey15karbon graphitization göreve katalizler edebilmek için biliniyordu. Kısacası, bu geçiş metallerden karbon ile işlem tavlama yüksek sıcaklık termal sırasında alaşım. Sıcaklık düştüğünde, karbon Alaşımlandırma faz dışı çökelti başlar ve geçiş metal yüzeyi formu grafen katmanlara katalizlenir. Bu işlem sırasında oluşturulan, Grafin kusurları ile metal tek atom bu grafen hataları etkin sitelere CO2RR16,17,18,19olarak tuzağa. Burada, yeni uygulayıcıları tek atom kataliz, de alanında açık bir gösteri on-line co2 azaltma ürün analizi sağlamak için yardım isteyen bu ayrıntılı iletişim kuralı raporu. Daha fazla bilgi-ebilmek bulunmak bizim kısa bir süre önce madde19 ve bir dizi ilgili işleri20,21,22,23.
Protocol
Representative Results
Discussion
Yukarıdaki electrospinning süreç içinde iki önemli adım malzeme sentezi yordamlarda belirtmek gerekir: 1) Isıtma DMF karışımı (Adım 1.1.2) iplik oranı eşleşecek şekilde ve 2) pompa hızını (Adım 1.2.2) ayarlama. Şekil 1A SEM görüntü birbirleri ile bağlantılı elde edilen karbon nanofibers gösterir (~ 200 nm çapında). Küçük parçalar halinde şekil 1Badımında gösterildiği gibi karakterizasyonu için freze topu tarafından kırı…
Acknowledgements
Bu eser Rowland Fellows programı Rowland Enstitüsü Harvard Üniversitesi tarafından desteklenmiştir. Bu eser kısmen için Nano sistemleri (CNS), Ulusal Bilim Vakfı Ödülü altında tarafından desteklenen Ulusal nanoteknoloji altyapı ağı üyesi merkezinde gerçekleştirilen yok. ECS-0335765. MSS Harvard Üniversitesi bir parçasıdır.
Materials
| syringe pump | KD Scientific | KDS-100 | |
| tube furnance | Lindberg/Blue M | TF55035A-1 | |
| ball miller | SPEX SamplePrep | 5100 | |
| electrochemical work station | BioLogic | VMP3 | |
| pH meter | Orion | 320 PerpHecT | 2 points calibration before use |
| gas chromatograph | Shimadzu | GC-2014 | a combined seperation system consisting of molecular sieve 5A, Hayesep Q, Hayesep T, and Hayesep N |
| mass flow controller | Alicat Scientific | MC-50SCCM-D/5M | |
| ultrapure water system | Millipore | Synergy | |
| vacuum desiccator | PolyLab | 55205 | |
| polyacrylonitrile | Sigma-Aldrich | 181315 | Mw=150,000 |
| polypyrrolidone | Sigma-Aldrich | 437190 | Mw=1,300,000 |
| Ni(NO3)26H2O | Sigma-Aldrich | 244074 | |
| dicyandiamide | Sigma-Aldrich | D76609 | |
| dimethylformamide | Sigma-Aldrich | 227056 | |
| carbon fiber paper | AvCarb | MGL370 | |
| Nafion 117 membrane | Fuel Cell Store | 117 | used as proton exchange membrane in H-cell |
| KHCO3 | Sigma-Aldrich | 431583 | further purified by electrolysis |
| platinum foil | Beantown Chemical | 126580 | |
| saturated calomel electrode | CH Instruments | CHI150 | |
| glassy carbon electrode | HTW GmbH | SIGRADUR | 1 cm × 2 cm |
| wax | Apiezon | W-W100 | |
| Nafion 117 solution | Sigma-Aldrich | 70160 | used as ionomer in catalyst ink preparation |
| forming gas | Airgas | UHP | 5% H2 balanced with Ar |
| carbon dioxide | Airgas | LaserPlus | |
| sandard gas | Airgas | customized | 500 ppm CO, 500 ppm CH4, 1000 ppm H2 balanced with Ar |
| sandard gas | Air Liquide | customized | 100 ppm H2, 100 ppm CO and other alkanes balanced with Ar |
Referências
- Lewis, N. S., Nocera, D. G. Powering the planet: Chemical challenges in solar energy utilization. P. Natl. Acad. Sci. USA. 103, 15729-15735 (2006).
- Appel, A. M., et al. Frontiers, Opportunities, and Challenges in Biochemical and Chemical Catalysis of CO2 Fixation. Chem. Rev. 113, 6621-6658 (2013).
- Jhong, H. R., Ma, S. C., Kenis, P. J. A. Electrochemical conversion of CO2 to useful chemicals: current status, remaining challenges, and future opportunities. Curr. Opin. Chem. Eng. 2, 191-199 (2013).
- Ashford, D. L., et al. Molecular Chromophore-Catalyst Assemblies for Solar Fuel Applications. Chem. Rev. 115, 13006-13049 (2015).
- Nocera, D. G. Solar Fuels and Solar Chemicals Industry. Accounts. Chem. Res. 50, 616-619 (2017).
- Larrazabal, G. O., Martin, A. J., Perez-Ramirez, J. Building Blocks for High Performance in Electrocatalytic CO2 Reduction: Materials, Optimization Strategies, and Device Engineering. J. Phys. Chem. Lett. 8, 3933-3944 (2017).
- Hori, Y., Wakebe, H., Tsukamoto, T., Koga, O. Electrocatalytic Process of Co Selectivity in Electrochemical Reduction of Co2 at Metal-Electrodes in Aqueous-Media. Electrochim. Acta. 39, 1833-1839 (1994).
- Hori, Y. . Modern aspects of electrochemistry. , 89-189 (2008).
- Lin, S., et al. Covalent organic frameworks comprising cobalt porphyrins for catalytic CO2 reduction in water. Science. 349, 1208-1213 (2015).
- Zhang, X., et al. Highly selective and active CO2 reduction electrocatalysts based on cobalt phthalocyanine/carbon nanotube hybrid structures. Nat. Commun. 8, 14675 (2017).
- Zhao, C. M., et al. Ionic Exchange of Metal Organic Frameworks to Access Single Nickel Sites for Efficient Electroreduction of CO2. J. Am. Chem. Soc. 139, 8078-8081 (2017).
- Manthiram, K., Beberwyck, B. J., Aivisatos, A. P. Enhanced Electrochemical Methanation of Carbon Dioxide with a Dispersible Nanoscale Copper Catalyst. J. Am. Chem. Soc. 136, 13319-13325 (2014).
- Yang, M., et al. Catalytically active Au-O(OH)(x)-species stabilized by alkali ions on zeolites and mesoporous oxides. Science. 346, 1498-1501 (2014).
- Manthiram, K., Surendranath, Y., Alivisatos, A. P. Dendritic Assembly of Gold Nanoparticles during Fuel-Forming Electrocatalysis. J. Am. Chem. Soc. 136, 7237-7240 (2014).
- Amini, S., Garay, J., Liu, G., Balandin, A. A., Abbaschian, R. Growth of large-area graphene films from metal-carbon melts. J. Appl. Phys. 108, 094321 (2010).
- Krasheninnikov, A. V., Lehtinen, P. O., Foster, A. S., Pyykkö, P., Nieminen, R. M. Embedding Transition-Metal Atoms in Graphene: Structure, Bonding, and Magnetism. Phys. Rev. Lett. 102, 126807 (2009).
- Jiang, K., Siahrostami, S., Zheng, T., Hu, Y., Hwang, S., Stavitski, E., Peng, Y., Dynes, J., Gangishetty, M., Su, D., Attenkofer, K., Wang, H. Isolated Ni Single Atoms in Graphene Nanosheets for High-performance CO2 Reduction. Energy Environ. Sci. , (2018).
- Rodríguez-Manzo, J. A., Cretu, O., Banhart, F. Trapping of Metal Atoms in Vacancies of Carbon Nanotubes and Graphene. ACS Nano. 4, 3422-3428 (2010).
- Jiang, K., et al. Transition metal atoms in a graphene shell as active centers for highly efficient artificial photosynthesis. Chem. 3, 950-960 (2017).
- Jiang, K., Wang, H., Cai, W. B., Wang, H. T. Li Electrochemical Tuning of Metal Oxide for Highly Selective CO2 Reduction. ACS Nano. 11, 6451-6458 (2017).
- Jiang, K., et al. Silver Nanoparticles with Surface-Bonded Oxygen for Highly Selective CO2 Reduction. ACS Sustain Chem. Eng. 5, 8529-8534 (2017).
- Siahrostami, S., et al. Theoretical Investigations into Defected Graphene for Electrochemical Reduction of CO2. ACS Sustain Chem. Eng. 5, 11080-11085 (2017).
- Jiang, K., et al. Metal Ion Cycling of Cu Foil for Selective C-C Coupling in Electrochemical CO2 Reduction. Nat. Catal. , (2017).
