Summary

פיתוח ותיקוף של כרום הגטרס עבור מערכות חשמל של תחמוצת הדלק מוצק

Published: May 26, 2019
doi:

Summary

הרעלת קתודה של מזהמים באוויר ברמות מעקב נותרה דאגה גדולה ליציבות ארוכת טווח של מערכות אלקטרוכימי בטמפרטורות גבוהות. אנו מספקים שיטה מקורית להפחתת degradations הקתודה באמצעות הגטות, אשר לוכדים מזהמים מוטס בטמפרטורה גבוהה לפני הכניסה לאזור המחסנית הפעילה אלקטרוכימית.

Abstract

השפלה של קתודה בתאי דלק תחמוצת מוצק (SOFC) נותרה דאגה מרכזית ליציבות ביצועים ארוכי טווח ואמינות תפעולית. הנוכחות של גז מינים כרום באוויר הפגינו השפלה ביצועים משמעותיים של קתודה במהלך חשיפה ארוכת טווח עקב היווצרות מתחם לא רצוי בממשק הקתודה והאלקטרוליט אשר מפגרים תגובת החמצן ( אור). הדגמנו שיטה הרומן לרכך את השפלה הקתודה באמצעות מגטות כרום אשר ללכוד את מינים כרום של שלב הגז לפני שהוא בלע בחדר הקתודה. חומרים מושך בעלות נמוכה, מסונתז מ כדור הארץ, תחמוצות מתכת מעבר, מצופים על מצע החלת הדבש ליישום במערכות כוח SOFC. כפי-מפוברק יצועיסטים הוקרן על ידי דיות כרום בדיקות עבור 500 h בתוך מחולל אוויר באווירה בנוכחות של אדי כרום. הגטרים נבחרים מאומתים יותר באמצעות בדיקות אלקטרוכימי. בדרך כלל, ביצועים אלקטרוכימי של SOFCs (לנתן סטרונציום manganite (LSM) ǁ yttria מיוצב זירקונים (YSZ) ǁ Pt) נמדד ב 850 ° c בנוכחות והעדר של מושך Cr. עבור בדיקות תא 100 h המכיל הגטות, ביצועים אלקטרוכימי יציב נשמר, בעוד ביצועי התא בהעדר הגטרס Cr במהירות ירד 10 h. ניתוח של מגרשים נייקוויסט הצביע על עלייה משמעותית בקיטוב התנגדות בתוך 10 המטר הראשון של המבצע הסלולרי. אפיון תוצאות מתוך הבדיקה sofcs ו יצועיסטים הפגינו יעילות גבוהה של לכידת כרום להקלה על השפלה התא.

Introduction

תא דלק תחמוצת מוצק (SOFC) מערכת כוח, טמפרטורה גבוהה ישירה אלקטרוכימי המרה המכשיר, מציע מסלול ידידותי לסביבה כדי ליצור חשמל ממגוון רחב של דלקים מאובנים ומתחדשים. טכנולוגיית SOFC מאתרת את יישומיה בתחומים מרכזיים, כמו גם בתחומי ייצור חשמל מבוזרים1. טכנולוגיה זו נשענת על המרה אלקטרוכימית של אנרגיה כימית המאוחסנת בדלקים לחשמל. יתרונות רבים מוצעים על-ידי SOFCs במונחים של יעילות אנרגיה גבוהה, חום באיכות גבוהה, קלות של מודולריות, ו-או לא זניח הפחמן עקבות2. מספר תאים SOFC בודדים מחוברים בסדרה או בצורה מקבילה (כלומר ערימות SOFC) כדי להשיג מתח הפלט הרצוי. ערימות sofc מורכבות של רכיבים כגון אלקטרוליט צפוף, נקבובי אלקטרודות, קישוריות (IC) ו חותמות3,4. אנאודה וקתודה של תאים סמוכים מחוברים באמצעות IC, אשר לא רק משמש מפריד כדי למנוע כל ערבוב של חמצון עם דלק, אבל גם מספק חיבור חשמלי בין אנודת הסמוך לבין5.

שיפורים לאורך עשורים של מחקר ופיתוח בהנדסת חומרים הובילו להפחתת טמפרטורת התפעול של SOFCs, המאפשר תחליפים של חומרי קרמיקה עם סגסוגות נירוסטה זולה לייצור של אלקטרו כימית ורכיבים מחסנית, מאזן מפעל (בופ) מערכות משנה. פלדת אל-חלד מסחרית זמינה וaustenitic מנוצלים לייצור רכיבי מערכת בשל העלות הנמוכה שלהם, מקדם בהתאמה של התרחבות תרמית (CTE) ועמידות חמצון וקורוזיה בטמפרטורות הפעלה גבוהה 6. היווצרות של Cr2O3 בקנה מידה של תחמוצת העין על משטח הסגסוגת מעשים כשכבת המכשול נגד דיפוזיה פנימה של חמצן מהאוויר או החוצה דיפוזיה של הבליטות מסגסוגת בתפזורת7.

בנוכחות מחולל אוויר, Cr2O3 עוברת שינוי כימי משמעותי המוביל אדי כרום רטוב היווצרות מינים בטמפרטורות הפעלה sofc. אדי כרום גזי מתבצעת לאחר מכן באמצעות זרם האוויר אל הקתודה המובילה אל פני השטח ותגובות ממשק עם חומרים הקתודה. התנסויות כאלה של הקתודה הן מגדילה ובלתי-ohmic בירידה בביצועי החשמל והקיטוב. פרטים על מנגנוני הירידה של קתודה מומחשים במקומות אחרים8,9,10.

השיטות החדיש ביותר להפחתת או לסילוק תהליכי השפלה של קתודה לעיל, מורכבות משינויים בכימיה מסגסוגת, יישום ציפוי פני השטח ושימוש בעמידות כרום cathodes11,12. למרות טכניקות אלה הפגינו הפחתה של השפלה הקתודה בשל אינטראקציות אדי cr (כלומר הרעלת cr) לטווח קצר, יעילות ארוכת טווח עבור יציבות הביצועים נשאר דאגה, בעיקר בשל סדיקה והספלציה בתוך ה ציפוי ודיפוזיה של הקטשות.

הדגמנו שיטה הרומן להמתיק את הבעיה של הרעלת כרום על ידי לכידת אדי כרום נכנסות לפני שהוא מגיב עם חומרים הקתודה13. הגטרס כבר מסונתז מתוך כדור הארץ אלקליין בעלות נמוכה תחמוצות מתכת מעבר באמצעות טכניקות העיבוד הקונבנציונלי קרמיקה. היתרון העלות של גישה זו הוא שימוש בחומרים לא-אציליים ולא אסטרטגיים וכן בשיטות עיבוד קונבנציונליות לייצור מזהמים להקלה על השפלה של קתודה הנובעים ממזהמים באוויר. ניתן להתאים את מיקום ה-גטר ללכידת אדי כרום הנובעים מרכיבי בופ או שניתן גם להתאים אותו להצבה בתוך רכיבי המחסנית הפעילים האלקטרוכימית14,15. כאן אנו מציגים שיטות לאימות הגרוטות כרום בדיות ובדיקות אלקטרוכימי. התקנה ניסויית ותוצאות האפיון יהיה גם להדגים כדי להראות את האפקטיביות מושך ואת המנגנונים של Cr ללכוד על מושך תחת תנאי הפעלה טיפוסית SOFC.

Protocol

1. סינתזה של מושך כרום סינתזה אבקה קודמי באמצעות האדמה אלקליין ומלחים תחמוצת מתכת מעבר באמצעות תוואי קונבנציונאלי coprecipitation סינתזה כמתואר באיור 116. הכנת פתרון מניות באמצעות 50.33 g של סטרונציום חנקתי Sr (לא3)2 ו 43.97 g של ניקל חנקתי hexahydrate ימה (מס ‘<su…

Representative Results

ניסוי Cr דיות הוא מבחן הקרנה עבור מבחר של מגטות Cr. ההתקנה Cr דיות היה מנוצל כדי לאמת את הביצועים של מושך כרום תחת תנאי הפעולה SOFC. ניסויים נערכו בנוכחות של מושך כרום מופעל ב 850 ° c ב מחולל לחות (3% H2O) אוויר עבור 500 H. תצפיות חזותיות במהלך בדיקות Cr דיות הצביעו על שינויי צבע משמ?…

Discussion

התוצאות הנסיוניות להפגין בבירור את האפקטיביות של כרום במהלך בדיקות דיות כרום לטווח ארוך בדיקות אלקטרוכימי. נוכחות של הגטרס בהצלחה מפחית את הזיהום של האלקטרודה אשר אחרת תוביל לעלייה מהירה בהתנגדות פולריזציה והשפלה ביצועים אלקטרוכימי.

היווצרות של מינים כרום בשלב של גז מ chrom…

Declarações

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

מחברים לקבל תמיכה כספית מהמחלקה האמריקנית לאנרגיה (ארה ב) תחת המענק הפדרלי דה-FE-0023385. שיחה טכנית עם ד”ר רין בורק ושאילש ואורה (המעבדה הטכנולוגית של האנרגיה הלאומית) מוכרת בהכרת תודה. ד ר עמית Pandey (LG בתאי דלק, קנטון הו), ג ‘ ף סטיבנסון ו מאט צ’ו (פסיפיק הלאומי המעבדה הלאומית, Richland WA) מודעים לעזרתם עם אימות לטווח ארוך של הביצועים של הגטרס. המחברים מכירים באוניברסיטת קונטיקט על מתן תמיכה במעבדה. ד ר ליצ’ון ג’אנג וגברת צ’ייינג ליאנג מודעים לדיון טכני ולעזרה בניסויים.

Materials

Sr(NO3)2 Sigma-Aldrich 243426 Getter precursor material
Ni(NO3)2-6H2O Alfa Aesar A15540 Getter precursor material
NH4OH Alfa Aesar L13168 Getter precursor material
Pt ink ESL ElectroScience 5051 Current collector paste
Pt wire Alfa Aesar 10288 Current collector wire
Pt gause Alfa Aesar 40935 Current collector
Cr2O3 powder Alfa Aesar 12286 Chromium source
Nitric acid (HNO3) Sigma-Aldrich 438073 Chromium extraction
Potassium permanganate (KMnO4) Alfa Aesar A12170 Chromium extraction
LSM paste Fuelcellmaterials 18007 Cathode
YSZ electrolyte Fuelcellmaterials 211102 Electrolyte
Alumina fiber board Zircar GJ0014 Getter substrate
Ceramabond paste AREMCO 552-VFG For cell sealing
ICP-MS (7700s) Agilent NA For Cr analysis
Potentiostat (VMP3) Biologic NA For EIS/I-t measurement
FIB (Helios Nanolab 460F1) FEI NA For Nano-sample preparation
TEM (Talos F200X S/TEM) FEI NA For composition analysis

Referências

  1. Singh, P., Minh, N. Q. Solid oxide fuel cells: Technology status. International Journal of Applied Ceramic Technology. 1, 5-15 (2005).
  2. Stambouli, A. B., Traversa, E. Solid oxide fuel cells (SOFCs): a review of an environmentally clean and efficient source of energy. Renewable & Sustainable Energy Reviews. 6, 433-455 (2002).
  3. Mahato, N., Banerjee, A., Gupta, A., Omar, S., Balani, K. Progress in material selection for solid oxide fuel cell technology: A review. Progress in Materials Science. 72, 141-337 (2015).
  4. Brandon, N. P., Skinner, S., Steele, B. C. H. Recent advances in materials for fuel cells. Annual Review of Materials Research. 33, 183-213 (2003).
  5. Piccardo, P., Amendola, R. SOFC ’ s Interconnects Materials Development. Aisofc. , 189-194 (2009).
  6. Yang, Z., Xia, G. -. G., Maupin, G. D., Stevenson, J. W. Conductive protection layers on oxidation resistant alloys for SOFC interconnect applications. Surface and Coatings Technology. 201, 4476-4483 (2006).
  7. Aphale, A. N., Hu, B., Reisert, M., Pandey, A., Singh, P. Oxidation Behavior and Chromium Evaporation From Fe and Ni Base Alloys Under SOFC Systems Operation Conditions. JOM. , (2018).
  8. Matsuzaki, Y., Yasuda, I. Electrochemical properties of a SOFC cathode in contact with a chromium-containing alloy separator. Solid State Ionics. 132, 271-278 (2000).
  9. Hu, B., et al. Experimental and thermodynamic evaluation of La1−xSrx MnO3±δ and La1−xSrxCo1−yFeyO3−δ cathodes in Cr-containing humidified air. International Journal of Hydrogen Energy . 42, 10208-10216 (2017).
  10. Aphale, A. N., Liang, C., Hu, B., Singh, P., Brandon, N. . Solid Oxide Fuel Cells Lifetime and Reliability: Critical Challenges in Fuel Cells. , 102-114 (2017).
  11. Chen, K., et al. Highly chromium contaminant tolerant BaO infiltrated La 0.6 Sr 0.4Co 0.2 Fe 0.8 O 3−δ cathodes for solid oxide fuel cells. Physical Chemistry Chemical Physics. 17, 4870-4874 (2015).
  12. Zhen, Y. D., Tok, A. I. Y., Jiang, S. P., Boey, F. Y. C. La(Ni,Fe)O3 as a cathode material with high tolerance to chromium poisoning for solid oxide fuel cells. Journal of Power Sources. 170, 61-66 (2007).
  13. Aphale, A., et al. Synthesis and stability of SrxNiyOz chromium getter for solid oxide fuel cells. Journal of the Electrochemical Society. 165, (2018).
  14. Aphale, A., Hu, B., Singh, P. Low-Cost Getters for Gaseous Chromium Removal in High-Temperature Electrochemical Systems. Jom. , 2-8 (2018).
  15. Heo, S. H., Hu, B., Aphale, A., Uddin, M. A., Singh, P. Low-temperature chromium poisoning of SOFC cathode. ECS Transactions. 78, (2017).
  16. Liang, C., et al. Mitigation of Chromium Assisted Degradation of LSM Cathode in SOFC. ECS Transactions. 75, 57-64 (2017).
  17. Ge, L., et al. Oxide Scale Morphology and Chromium Evaporation Characteristics of Alloys for Balance of Plant Applications in Solid Oxide Fuel Cells. Metallurgical and Materials Transactions A. 44, 193-206 (2013).
  18. Hu, B., Mahapatra, M. K., Keane, M., Zhang, H., Singh, P. Effect of CO2 on the stability of strontium doped lanthanum manganite cathode. Journal of Power Sources. 268, 404-413 (2014).
  19. Hu, B., Keane, M., Mahapatra, M. K., Singh, P. Stability of strontium-doped lanthanum manganite cathode in humidified air. Journal of Power Sources. 248, 196-204 (2014).
  20. Li, C., Habler, G., Baldwin, L. C., Abart, R. An improved FIB sample preparation technique for site-specific plan-view specimens: A new cutting geometry. Ultramicroscopy. 184, 310-317 (2018).

Play Video

Citar este artigo
Aphale, A., Hong, J., Hu, B., Singh, P. Development and Validation of Chromium Getters for Solid Oxide Fuel Cell Power Systems. J. Vis. Exp. (147), e59623, doi:10.3791/59623 (2019).

View Video