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8.3:

Radiação Iônica

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Chemistry
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Ionic Radii

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Um raio iônico é o raio de um cátion ou de um ânion definido pela distância entre os íons num composto iônico. Os catíons são mais pequenos do que o átomo principal, enquanto que os aníons são maiores. Semelhante aos raios atómicos, os raios iônicos são determinados pelo número de elétrons, os orbitais com os seus elétrons de valência, e a carga nuclear.Consideremos o lítio, que tem uma configuração de elétrons de um núcleo de hélio e um elétron de 2s mais exterior. O elétron 2s está protegido da carga nuclear por dois elétrons de 1s e contribui para o raio atómico de 152 picometros. A perda do elétron dos 2s mais periféricos gera um cátion de lítio, que tem menos elétrons mas o mesmo número de prótons que o átomo principal.Os dois elétrons de 1s são mantidos mais próximos do núcleo porque experimentam uma maior carga nuclear efetiva do que a carga nuclear dos 2s elétrons. Assim, o raio iônico do cátion de lítio é de 60 picometros, que é muito menor do que o átomo principal. Esta tendência é geralmente observada em todos os catíons metálicos e os seus átomos principais.Em contraste, os aníons são maiores do que os seus átomos principais. Quando um átomo de flúor aceita um elétron, há um elétron adicional mais exterior, mas o número de prótons, e consequentemente a carga nuclear, permanecem iguais. O aumento dos elétrons a repulsa de elétrons leva a que estes se espalharem mais no espaço.Assim, o ânion de flúor tem um raio de 136 picometros, que é muito maior do que o átomo principal. Em geral, o raio iônico para os elementos do bloco s e p aumenta na coluna, à medida que o número dos níveis principais de energia, e consequentemente o número de orbitais, aumenta. E um grupo de átomos e íons que têm o mesmo número de elétrons, são referidos como uma série isoelétrica e podem ser organizados através do aumento do número atómico.Cada membro da série isoelétrica retratada tem 18 elétrons. No entanto, diferem no número de prótons. O íon de sulfureto tem 16 prótons que atraem 18 elétrons, enquanto o íon de cálcio tem 20 prótons que atraem o mesmo número de elétrons.Assim, com mais prótons, o cálcio pode puxar os elétrons para muito mais perto do núcleo do que o sulfureto, resultando num íon de cálcio menor do que o íon de sulfureto. Quanto maior for a carga nuclear, menor será o raio, embora a adição de uma camada de elétron interrompa esta tendência. No entanto, o sulfureto é o maior e o cálcio é o menor íon desta série.

8.3:

Radiação Iônica

O raio iónico é a medida utilizada para descrever o tamanho de um ião. Um catião tem sempre menos eletrões e o mesmo número de protões do que o átomo que lhe deu origem; é menor do que o átomo de que deriva. Por exemplo, o raio covalente de um átomo de alumínio (1s22s22p63s23p1) é de 118 pm, enquanto que o raio iónico de um Al3+ (1s22s22p6) é de 68 pm. À medida que os eletrões são removidos da camada de valência exterior, os eletrões centrais restantes que ocupam camadas mais pequenas apresentam uma carga nuclear efetiva Zeff maior e são atraídos ainda mais para perto do núcleo.

Catiões com cargas maiores são menores do que catiões com cargas menores (por exemplo, V2+ tem um raio iónico de 79 pm, enquanto que o de V3+ é 64 pm). Ao descer os grupos da tabela periódica, os catiões de elementos sucessivos com a mesma carga têm geralmente raios maiores, correspondendo a um aumento no número quântico principal, n.

Um anião (ião negativo) é formado pela adição de um ou mais eletrões à camada de valência de um átomo. Isto resulta em uma maior repulsão entre os eletrões e em uma diminuição de Zeff por eletrão. Ambos os efeitos (o número aumentado de eletrões e Zeff diminuído) fazem com que o raio de um anião seja maior do que o do átomo que o originou. Por exemplo, um átomo de enxofre ([Ne]3s23p4) tem um raio covalente de 104 pm, enquanto que o raio iónico do anião sulfureto ([Ne]3s23p6) é de 170 pm. Para elementos consecutivos indo para baixo em qualquer grupo, os aniões têm maiores números quânticos principais e, portanto, raios maiores.

Diz-se que átomos e iões que têm a mesma configuração eletrónica são isoeletrónicos. Exemplos de espécies isoeletrónicas são N3–, O2–, F, Ne, Na+, Mg2+, e Al3+ (1s22s22p6). Outra série isoeletrónica é P3–, S2–, Cl, Ar, K+, Ca2+, e Sc3+ ([Ne]3s23p6). Para átomos ou iões isoeletrónicos, o número de protões determina o tamanho. Quanto maior a carga nuclear, menor o raio em uma série de iões e átomos isoeletrónicos.

Este texto é adaptado de OpenStax Chemistry 2e, Section 6.5: Periodic Variations in Element Properties.