Back to chapter

9.10:

الرنين

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Resonance

Languages

Share

يمكن تمثيل معظم الجزيئات والأيونات باستخدام بنية لويس الفريدة. ومع ذلك،يمكن أن يكون لبعض المركبات بنية لويس متعددة ومتساوية الصلاحية. ضع في اعتبارك،بنية لويس لثالث أكسيد الكبريت.الروابط الفردية بين كل من الأكسجين وذرة الكبريت المركزية تكمل الثمانية بالنسبة لذرات الأكسجين. ومع ذلك،للوصول إلى ثمانية كاملة للكبريت،يجب تكوين رابطة إضافية،بين الكبريت وواحدة من ذرات الأكسجين. نظرًا لأن أيًا من ذرات الأكسجين الثلاثة يمكن أن يشكل رابطة مزدوجة مع الكبريت،يمكن استخلاص ثلاثة من بنية لويس مختلفين.بنية لويس المتعددة هذه،هي ما تسمى هياكل الرنين،حيث التركيبات الهيكلية تظل كما هي،لكن يتم توزيع الإلكترونات بشكل مختلف. جميع الهياكل الثلاثة هي تمثيلات صحيحة ومتكافئة من الجزيء،ومع ذلك كلها غير موجودة في الطبيعة. البنية الفعلية،لا تتأرجح بين هياكل الرنين،لكنها هجينة أو هي متوسط لبنيات لويس الثلاثة،و يمكن قياسها بأطوال الروابط.في الكبريتيت،طول الرابطة الأحادية الكبريت-الأكسجين هو 1.51 أنجستروم،بينما في ثالث أكسيد الكبريت،يبلغ طول رابطة الكبريت-الأكسجين 1.42 أنجستروم. وهكذا،في الجزيء الهجين،طول الرابطة هو متوسط بين الروابط الفردية والثنائية. في الجزيئات الهجينة،تشارك الإلكترونات في روابط ثنائية أو تكون الأزواج المفردة غالبًا غير متمركزة على روابط أو ذرات متعددة،مما يعني أنها ليست ثابتة على ذرة معينة.يقلل عدم التمركز من الطاقة الكامنة للإلكترونات مما يؤدي إلى الاستقرار،ويسمى استقرار الرنين. كما لوحظ وجود رنين للمركبات العطرية مثل البنزين. البنزين عبارة عن حلقة كربونية سداسية،مع هيدروجين واحد مرتبط بكل ذرة من ذرات الكربون،و روابط فردية و ثنائية متناوبة،بين ذرات الكربون.بناءًعلى موقع الروابط الثنائية بين الكربون والكربون،يمكن أن يكون للبنزين هيكلين رنين. تذكر أن الروابط المزدوجة عادة ما تكون أقصر من الروابط المفردة. ومع ذلك،فإن جميع روابط الكربون-الكربون،في البنزين،لها أطوال روابط متساوية،وهي متوسطة بين روابط الكربون-الكربون المفردة و الروابط الثنائية.ومن ثم،يوجد البنزين باعتباره هجينًا رنينيًا ويمكن تمثيله كحلقة سداسية بداخلها دائرة. تشير الدائرة إلى أن البنزين هو مزيج من اثنين من هياكل الرنين،والروابط المزدوجة لا يمكن أن تكون متمركزة بين أي ذرتين محددتين من الكربون.

9.10:

الرنين

يمكن رسم بنية لويس لأنيون النتريت (NO2) بطريقتين مختلفتين، يتم تمييزهما بمواقع الروابط N-O و N=O .

Figure1

إذا كانت أيونات النتريت تحتوي بالفعل على رابطة مفردة ومزدوجة، فمن المتوقع أن يكون طولا الرابطة مختلفين. الرابطة المزدوجة بين ذرتين أقصر (وأقوى) من رابطة واحدة بين نفس الذرتين. ومع ذلك، أظهرت التجارب أن كلا من الروابط N–O في NO2 لهما نفس القوة والطول، وهما متطابقين في جميع الخصائص الأخرى. لا يمكن كتابة بنية لويس واحدة لـ NO2 حيث يحتوي النيتروجين على مجموعة ثمانية وكلا الروابط متكافئة.

بدلاً من ذلك، يتم استخدام مفهوم الرنين: إذا كان من الممكن كتابة اثنين أو أكثر من بنى لويس لها نفس ترتيب الذرات لجزيء أو أيون، فإن التوزيع الفعلي للإلكترونات يكون متوسط لذلك التي أظهرتها هياكل لويس المختلفة. التوزيع الفعلي للإلكترونات في كل من روابط نيتروجين-أكسجين في NO2 هو متوسط ​​الرابطة المزدوجة والرابطة الفردية.  

تسمى تراكيب لويس الفردية بأشكال الرنين. يُطلق على التركيب الإلكتروني الفعلي للجزيء (متوسط ​​أشكال الرنين) هجين رنين لأشكال الرنين الفردية. يشير سهم برأسين بين هياكل لويس إلى أنها أشكال رنين.

Figure2

أنيون الكربونات، CO32−، يقدم مثالاً ثانياً على الرنين.

Figure3

  • يجب أن تحتوي ذرة أكسجين واحدة على رابطة مزدوجة مع الكربون لإكمال المجموعة الثمانية على الذرة المركزية.
  • ومع ذلك، فإن جميع ذرات الأكسجين متساوية، ويمكن أن تتكون الرابطة المزدوجة من أي ذرة من الذرات الثلاث. هذا يؤدي إلى ظهور ثلاثة أشكال رنين لأيون الكربونات. & nbsp؛
  • نظراً لأنه يمكن كتابة ثلاثة هياكل رنين متطابقة، فمن المعروف أن الترتيب الفعلي للإلكترونات في أيون الكربونات هو متوسط ​​الهياكل الثلاثة.
  • مرة أخرى، تظهر التجارب أن جميع روابط C–O الثلاثة متطابقة تماماً.

تذكر دائماً أن الجزيء الموصوف على أنه هجين رنين أبداً لا يمتلك بنية إلكترونية موصوفة بأي من شكلي الرنين. لا يتأرجح بين أشكال الرنين؛ بدلاً من ذلك، فإن البنية الإلكترونية الفعلية هي دائمًا متوسط ​​ما تظهره جميع أشكال الرنين.

استخدم جورج ويلاند، أحد رواد نظرية الرنين، تشبيهاً تاريخياً لوصف العلاقة بين أشكال الرنين وهجائن الرنين. مسافر من العصور الوسطى، لم ير قط وحيد القرن من قبل، يمكن أن يصفه بأنه هجين من تنين ووحيد القرن لأن له العديد من الخصائص المشتركة مع كليهما. تماماً كما أن وحيد القرن ليس تنيناً في بعض الأحيان ولا وحيد القرن في أوقات أخرى ، فإن الهجين الرنيني ليس من أشكال الرنين الخاصة به في أي وقت.

مثل وحيد القرن، إنه كيان حقيقي أثبت الدليل التجريبي وجوده. تشترك في بعض الخصائص مع أشكال الرنين، لكن أشكال الرنين نفسها هي صور ملائمة وخيالية (مثل وحيد القرن والتنين).

هذا النص مقتبس من Openstax, Chemistry 2e, Section 7.4: Formal Charges and Resonance.