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11.15:

Sólidos Moleculares e Iônicos

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Molecular and Ionic Solids

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Os sólidos moleculares são um tipo de sólidos cristalinos que têm moléculas ou átomos como as suas partículas constituintes e são mantidos juntos por forças moleculares não iónicas como ligações de hidrogênio, forças de dispersão, ou interações dipolo dipolo. A força destas forças intermoleculares ditam as propriedades dos sólidos moleculares. Globalmente, estes sólidos tendem a ser macios, ter pontos de fusão baixos, e ter baixa temperatura e condutividade elétrica.Sólidos moleculares não polares ou líquidos não polares como nitrogênio sólido ou gelo seco são principalmente mantidos juntos por forças de dispersão fracas. Estes sólidos têm muito baixos pontos de fusão e sublimam facilmente. Sólidos moleculares polares como gelo e dióxido de enxofre sólido exibem ligações de hidrogênio e interações dipolo dipolo.Estes sólidos têm comparativamente pontos de fusão mais altos e existem como sólidos macios ou líquidos voláteis à temperatura e pressão normal. Outro exemplo de como a força das forças intermoleculares influenciam as propriedades dos sólidos moleculares é ilustrada pelo iodo sólido. O aumento da força de certas forças intermoleculares entre as maiores moléculas são refletidas nas propriedades do iodo.Embora sejam ambos sólidos não polares, ponto de fusão do iodo é substancialmente superior ao do nitrogênio sólido. Os sólidos iónicos são sólidos cristalinos com espécie de eletricidade ou íons carregados como partículas constituintes mantidas juntas por fortes forças eletrostáticas. Por exemplo, cloreto de sódio é um sólido iónico composto de catíons de sódio e aníons de cloreto.A embalagem de sólidos iónicos maximiza a interação entre os íons carregados opostamente e minimiza a interação entre íons com a mesma carga. Isto é frequentemente visualizado como um conjunto de íons em pontos de malha e os íons opositores que ocupam alguns ou todos os espaços entre eles, ou os sítios intersticiais. Devido às fortes interações coulombicas, sólidos iónicos têm elevadas temperaturas de derretimento.As interações iónicas normalmente tornam-se mais fortes com um aumento das cargas ou uma diminuição do tamanho dos íons. Por exemplo, o cloreto de césio derrete a 645 graus Celsius e o cloreto de sódio derrete a 801 graus Celsius, que pode ser atribuído o cátion de sódio mais pequeno permitindo uma embalagem mais próxima. Óxido de cálcio, que tem um valor mais elevado cargas iónicas, derrete-se a 2572 graus Celsius.

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Sólidos Moleculares e Iônicos

Os sólidos cristalinos estão divididos em quatro tipos: rede molecular, iónica, metálica, e covalente, com base no tipo de unidades constitutivas e as suas interações interpartículas.

Sólidos Moleculares

Os sólidos cristalinos moleculares, como gelo, sacarose (açúcar de mesa), e iodo, são sólidos compostos por moléculas neutras como as suas unidades constituintes. Essas moléculas são mantidas juntas por forças intermoleculares fracas, como forças de dispersão de London, interações dipolo-dipolo, ou ligações de hidrogénio, que ditam as suas propriedades (Tabela 1).

As forças de atração entre as unidades presentes em diferentes cristais variam muito, o que se reflete nos pontos de fusão desses cristais.

•  Pequenas moléculas não polares simétricas, tais como H2, N2, O2, e F2, têm forças de dispersão fracas e formam sólidos moleculares com pontos de fusão muito baixos (abaixo de −200 °C). As substâncias constituídas por moléculas não polares maiores têm forças de atração maiores e derretem a temperaturas mais elevadas.
•  Sólidos moleculares compostos por moléculas polares com momentos dipolares permanentes derretem a temperaturas ainda mais elevadas. Os exemplos incluem SO2 sólido e açúcar de mesa. As ligações de hidrogénio intermoleculares são principalmente responsáveis pela manutenção da malha tridimensional desses sólidos moleculares, como se pode vê em água congelada ou gelo.

As propriedades dos sólidos moleculares dependem do empacotamento eficiente das suas unidades constituintes, as moléculas, em três dimensões. Uma vez que as forças intermoleculares são dependentes de contacto, uma maior simetria das moléculas constituintes assegura um empacotamento próximo e compacto dentro da estrutura cristalina com atrações intermoleculares elevadas. Isto aumenta o ponto de fusão. A menor simetria das moléculas impede o seu empacotamento eficiente. As forças intermoleculares, portanto, não são tão eficazes, e o ponto de fusão é mais baixo.

Sólidos Iónicos

Os sólidos cristalinos iónicos, como o cloreto de sódio, são compostos por iões positivos e negativos que são mantidos juntos por fortes atrações eletrostáticas.

Os sólidos iónicos têm pontos de fusão elevados devido às fortes atrações iónicas. A força da interação iónica entre os catiões e os aniões em um sólido iónico pode ser aproximada pela força eletrostática, dada pela lei de Coulomb: 

Eq1

Aqui, K é uma constante de proporcionalidade, r é a distância entre as cargas, e qa e qc representam as cargas sobre os aniões e catiões, respectivamente. Quanto mais elevada a carga nos catiões e aniões, mais forte a força da atração iónica. Da mesma forma, o empacotamento próximo de aniões e catiões na malha de cristal reduz a distância entre as cargas, resultando em forças mais fortes da atração iónica.

Os sólidos iónicos são duros, também tendem a ser quebradiços, e quebram em vez de se dobrarem. A sua fragilidade é atribuída à presença de interações de atração (catião-anião) e repulsão (catião-catião e anião-anião) na malha de cristal. Como os iões não se podem mover livremente devido às forças coulômbicas fortes, os sólidos iónicos não conduzem a eletricidade. No entanto, no estado fundido ou dissolvidos em água, os iões ficam livres para se moverem e conduzirem a eletricidade.

Tabela 1.  Características dos Sólidos Moleculares e Iónicos.

Tipo de sólido cristalino Tipo de partícula constitutiva Tipo de atrações Propriedades Exemplos
Sólidos Moleculares Moléculas Forças intermoleculares (FIMs): Forças de dispersão, forças dipolo-dipolo, ligações de hidrogénio dureza variável, fragilidade variável, pontos de fusão baixos, pobres condutores de calor e eletricidade Ar, H2O (gelo), CO2 (gelo seco), I2, C12H22O11 (sacarose)

Sólidos Iónicos Iões Eletrostático duros, quebradiços, pontos de fusão elevados a muito elevados, condutores de eletricidade em estado fundido e dissolvido NaCl (sal de mesa),
MgO (Óxido de Magnésio),
Al2O3 (alumina)

Parte deste texto foi adaptada de Openstax, Chemistry 2e, Section 10.5: The Solid State of Matter.