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12.10:

Depressione del punto di congelamento e elevazione del punto di ebollizione

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Chemistry
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Freezing Point Depression and Boiling Point Elevation

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La temperatura alla quale la tensione del vapore di un liquido è uguale alla pressione atmosferica è nota come punto di ebollizione. Poiché l’aggiunta di un soluto non volatile abbassa la tensione del vapore di un solvente, una soluzione richiede una temperatura più alta, per aumentare la pressione del vapore fino a un punto uguale alla pressione atmosferica. Pertanto, il punto di ebollizione di una soluzione è maggiore di quello di un solvente puro.Questi cambiamenti nella vaporizzazione possono essere esaminati su un intervallo di temperature e pressioni, usando un diagramma di fase. Una soluzione ha una pressione di vapore inferiore a quella del solvente puro a tutte le temperature. Quindi, la curva di vaporizzazione della soluzione sarebbe inferiore a quella del solvente.Ad 1 atm, la curva corrisponde ad una temperatura superiore al punto di ebollizione del solvente puro. L’aumento del punto di ebollizione della soluzione rispetto a quello del solvente puro è noto come elevazione del punto di ebollizione. Il punto di ebollizione di una soluzione è una proprietà colligativa.L’aumento della temperatura, o ΔTb, è direttamente proporzionale alla concentrazione di soluto e può essere calcolato moltiplicando la molalità del soluto e la costante di elevazione del punto di ebollizione molale. La costante di elevazione del punto di ebollizione ha le unità di misura del C per la molalità ed è diversa per ciascun solvente. Per l’acqua, la costante è 0, 512°C per molale.Quindi, una soluzione acquosa di 2, 00 molali eleverà il punto di ebollizione dell’acqua da 1, 02°C a 101, 02°C. L’aggiunta di un soluto non volatile abbassa anche il punto di congelamento della soluzione paragonato a quello di un solvente puro. Al punto triplo, le pressioni del vapore degli stati solido, liquido e gassoso sono uguali.Poiché un soluto non volatile abbassa la tensione del vapore della soluzione, l’intera curva di congelamento, che si estende verso l’alto dal punto triplo, si sposta in modo tale che la soluzione si congeli a una temperatura inferiore. Questa diminuzione della temperatura di congelamento di una soluzione rispetto a quella di un solvente puro è nota come depressione del punto di congelamento. Come il punto di ebollizione, anche quello di congelamento di una soluzione è una proprietà colligativa.La diminuzione della temperatura o ΔTf è direttamente proporzionale alla concentrazione di soluto e può essere calcolata moltiplicando la molalità del soluto e la costante di depressione del punto di congelamento molale. La costante di depressione del punto di congelamento dipende anche dal solvente e ha le unità C/m. Per l’acqua, la costante di depressione del punto di congelamento, è di 1, 86°C per molale.Pertanto, una soluzione di glicole 0, 5 molale abbasserà il punto di congelamento dell’acqua da 0, 93°C a 0, 93°C negativo.

12.10:

Depressione del punto di congelamento e elevazione del punto di ebollizione

Elevazione del punto di ebollizione

Il punto di ebollizione di un liquido è la temperatura alla quale la sua pressione di vapore è uguale alla pressione atmosferica ambiente. Poiché la pressione di vapore di una soluzione viene abbassata a causa della presenza di soluti non volontari, è ovvio che il punto di ebollizione della soluzione verrà successivamente aumentato. La pressione di vapore aumenta con la temperatura, e quindi una soluzione richiederà una temperatura più alta di quella del solvente puro per ottenere una data pressione di vapore, incluso uno equivalente a quello dell’atmosfera circostante. L’aumento del punto di ebollizione osservato quando un soluto non volatile viene sciolto in un solvente, ΔTb, è chiamato elevazione del punto di ebollizione ed è direttamente proporzionale alla concentrazione di molluschi delle specie di soluti:

Eq1

dove Kb è la costante di elevazione del punto di ebollizione, o la costante ebullioscopica e m è la concentrazione di molluschi (melanalità) di tutte le specie di soluti. Le costanti di elevazione del punto di ebollizione sono proprietà caratteristiche che dipendono dall’identità del solvente.

Depressione del punto di congelamento

Le soluzioni si congelano a temperature inferiori rispetto ai liquidi puri. Questo fenomeno è sfruttato in schemi di “disgelo” che usano sale, cloruro di calcio o urea per sciogliere il ghiaccio su strade e marciapiedi, e nell’uso del glicole etilenico come “antigelo” nei radiatori delle automobili. L’acqua di mare si congela a una temperatura inferiore rispetto all’acqua dolce, e così gli oceani Artico e Antartico rimangono scongelati anche a temperature inferiori a 0 °C (così come i fluidi corporei dei pesci e di altri animali marini a sangue freddo che vivono in questi oceani).

La diminuzione del punto di congelamento di una soluzione diluita rispetto a quella del solvente puro, ΔTf, è chiamata depressione del punto di congelamento ed è direttamente proporzionale alla concentrazione di molluschi del soluto

Eq2

dove m è la concentrazione molale del soluto e Kf è chiamata costante di depressione del punto di congelamento (o costante crioscopica). Proprio come per le costanti di elevazione del punto di ebollizione, queste sono proprietà caratteristiche i cui valori dipendono dall’identità chimica del solvente.

Determinazione delle masse molari

La pressione osmotica e le variazioni del punto di congelamento, del punto di ebollizione e della pressione del vapore sono direttamente proporzionali al numero di specie di soluto presenti in una data quantità di soluzione. Di conseguenza, la misurazione di una di queste proprietà per una soluzione preparata utilizzando una massa nota di soluto consente di determinare la massa molare del soluto.

Ad esempio, una soluzione di 4,00 g di un non elettr trattato sciolto in 55,0 g di benzene si trova congelata a 2,32 °C. Assumendo il comportamento ideale della soluzione, qual è la massa molare di questo composto?

Per risolvere questo problema, in primo luogo, viene calcolato il cambiamento nel punto di congelamento dal punto di congelamento osservato e dal punto di congelamento del benzene puro:

Eq3

Quindi, la concentrazione di melano viene determinata da Kf, la costante di depressione del punto di congelamento per il benzene, e ΔTf:

Eq4

Successivamente, il numero di talpe del composto nella soluzione si trova dalla concentrazione di melanole e dalla massa di solvente che è stata utilizzata per fare la soluzione.

Eq5

E, infine, viene determinata la massa molare dalla massa del soluto e il numero di talpe in quella massa.

Eq6

Questo testo è adattato da Openstax, Chimica 2e, Sezione 11.4: Proprietà Colligative.

Suggested Reading

  1. Steffel, Margaret J. "Raoult's law: A general chemistry experiment." Journal of Chemical Education 60, no. 6 (1983): 500.
  2. Berka, Ladislav H., and Nicholas Kildahl. "Experiments for Modern Introductory Chemistry: Intermolecular Forces and Raoult's Law." Journal of chemical education 71, no. 7 (1994): 613.