Back to chapter

12.12:

Elektrolitler: van't Hoff Faktörü

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Electrolytes: van’t Hoff Factor

Languages

Share

Bir çözeltinin kolligatif özellikleri, çözünmüş çözünen partiküllerin gerçek sayısına bağlıdır. Elektrolit olmayan çözeltiler için, çözünen her çözünen molekül bir çözünmüş çözünen molekül verir. Bununla birlikte, sodyum klorür gibi iyonik elektrolitler, çözüldüklerinde iyonlara ayrışırken, kovalent bir elektrolit olan amonyak gazı, solüsyondaki amonyum ve hidroksit iyonlarını serbest bırakmak için su ile reaksiyona girer.Dolayısıyla, elektrolitler için, çözünen her bir çözünen molekül birden fazla çözünmüş çözünen partikül verir. Dolayısıyla, dekstroz gibi elektrolit olmayan bir 1 molar çözelti, 1 litrelik bir çözelti içinde 1 mol dekstroz molekülüne sahip olurken potasyum klorür gibi bir elektrolitin 1 molar çözeltisi, yaklaşık 1 mol potasyum iyonu ve 1 mol klorür iyonu olmak üzere 1 litrelik solüsyonda toplam 2 mol iyona ayrışacaktır. Çözünen partikül sayısının iki katı olduğunda, 1 molar potasyum klorür solüsyonunun ozmotik basıncı 1 molar dekstroz solüsyonunun iki katı olacaktır.Çözelti içinde çözünen bir çözünen maddenin oluşturduğu parçacıkların molleri ile bir çözelti oluşturmak için eklenen çözünen maddenin molleri arasındaki orana, i ile temsil edilen van’t Hoff faktörü denir. Bu faktör koligatif özellik ölçümünün bir formül ile hesaplanan değere bölünmesiyle hesaplanır. Bir potasyum klorür çözeltisinin donma noktası düşüşünü düşünün.Donma noktası düşüşü, ΔTf, potasyum klorür için van’t Hoff faktörünün molal donma noktası depresyon sabiti ve çözünen maddenin molalitesi ile çarpılmasıyla hesaplanır. İ 2 ise ve su için donma noktası depresyon sabiti molal başına 1, 86 Santigrat derece ise, 0, 100 molal potasyum klorür çözeltisinin donma noktası düşüşü 0, 372 Santigrat derece olarak hesaplanır. Bununla birlikte, 0, 100 molal potasyum klorür çözeltisi için ölçülen donma noktası düşüşü 0, 344 Santigrat derecedir.Bu farkın sebebi bir elektrolit çözelti içinde iyonlara ayrıldığında, bazı katyonlar ve anyonlar yeniden birleşmesidir. Bu fenomene iyon eşleşmesi denir. Demir klorür ve magnezyum sülfat gibi yüksek yüklü iyonlara sahip güçlü elektrolitler, güçlü elektrostatik etkileşimler oluşturabilir ve bu nedenle iyon çiftleri oluşturma eğilimindedir.Amonyum hidroksit gibi zayıf elektrolitler için iyonlara ayrışma tam olarak gerçekleşmez. Bu nedenle, hem güçlü hem de zayıf elektrolitler için van’t Hoff faktörü beklenenden daha azdır.

12.12:

Elektrolitler: van't Hoff Faktörü

Elektrolitlerin Koligatif Özellikleri

Bir çözeltinin koligatif özellikleri, çözünen çözünen türlerin kimliğine değil, yalnızca sayısına bağlıdır. Çeşitli koligatif özellikler (donma noktası düşüşü, kaynama noktası yükselmesi, ozmotik basınç) için denklemlerdeki konsantrasyon terimleri, çözeltide bulunan tüm çözünen türlerle ilgilidir. Elektrolit olmayanlar, ayrışma veya eşlik eden diğer herhangi bir işlem olmaksızın fiziksel olarak çözünür. Çözünen her molekül, bir çözünmüş çözünen molekül verir. Bununla birlikte, bir elektrolitin çözünmesi, aşağıdaki iki yaygın örnekte gösterildiği gibi, bu kadar basit değildir:

Eq1

Bu örneklerden ilki göz önüne alındığında ve tam ayrışmanın olduğu varsayıldığında, 1,0 m sulu NaCl çözeltisi, her bir kilogram su için 2,0 mol iyon (1,0 mol Na+ ve 1,0 mol Cl) içerir ve donma noktası düşüşünün olması beklenir.

Eq2

Ancak, bu çözelti gerçekten hazırlandığında ve donma noktası düşüşü ölçüldüğünde, 3,4 °C’lik bir değer elde edilir. Diğer iyonik bileşikler için benzer tutarsızlıklar gözlenir ve ölçülen ve beklenen birleşik özellik değerleri arasındaki farklar tipik olarak çözünen konsantrasyonları arttıkça daha önemli hale gelir. Bu gözlemler, sodyum klorür iyonlarının (ve diğer güçlü elektrolitlerin) çözelti içinde tamamen ayrışmadığını göstermektedir.

Bunu hesaba katmak ve tam ayrışma varsayımına eşlik eden hatalardan kaçınmak için, Nobel ödüllü Alman kimyager Jacobus Henricus van’t Hoff onuruna adlandırılan deneysel olarak ölçülmüş bir parametre kullanılır. Van’t Hoff faktörü (i), çözeltideki çözünen parçacıkların çözünen formül birimlerinin sayısına oranı olarak tanımlanır:

Eq3

1923’te, kimyagerler Peter Debye ve Erich Hückel, güçlü elektrolitlerin görünen tamamlanmamış iyonizasyonunu açıklamak için bir teori önerdiler. Sulu bir solüsyondaki interiyonik çekiciliğin iyonların çözülmesi ve polar çözücünün yalıtım etkisi ile çok büyük ölçüde azaltılmasına rağmen, tamamen iptal edilmediğini öne sürdüler. Kalan çekimler, iyonların tamamen bağımsız parçacıklar gibi davranmasını engeller. Bazı durumlarda, pozitif ve negatif bir iyon aslında birbirine değebilir ve iyon çifti adı verilen çözülmüş bir birim verebilir. Bu nedenle, aktivite) veya etkili konsantrasyon (herhangi bir belirli iyon türünün gerçek konsantrasyonla belirtilenden daha azdır. Çözelti daha seyreltikçe ve artık interiyonik çekicilikler gittikçe azaldıkça iyonlar gittikçe daha geniş bir şekilde ayrılır. , aşırı derecede seyreltik çözeltilerde, iyonların etkili konsantrasyonları (aktiviteleri) esasen gerçek konsantrasyonlara eşittir. 0,05 m’lik çözeltiler için, NaCl için i değeri 1,9, ideal değer olan 2’dir.

Bu metin bu kaynaktan uyarlanmıştır Openstax, Chemistry 2e, Section 11.4: Colligative Properties.

Suggested Reading

  1. Van Houten, Josh. "A century of chemical dynamics traced through the Nobel Prizes. 1901: Jacobus van't Hoff." Journal of Chemical Education 78, no. 12 (2001): 1570.
  2. Harned, Herbert S. "Activity Coefficients And Colligative Properties Of Electrolytes." Journal of the American Chemical Society 44, no. 2 (1922): 252-267.
  3. Randall, Merle, and Clyve Allen. "The Interpretation Of The Colligative Properties Of Weak Electrolytes." Journal of the American Chemical Society 52, no. 5 (1930): 1814-1823.