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13.6:

Emivita di una reazione

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Chemistry
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Half-life of a Reaction

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Durante una reazione chimica, la concentrazione del reagente diminuisce nel tempo. Il tempo necessario per ridurlo alla metà della sua quantità iniziale è chiamato emi-vita della reazione, abbreviato in t1/2. Considerate il refrigerante triclorofluorometano, che impoverisce lo strato di ozono.Il suo tempo di residenza atmosferica è di 45 anni ed è vietato in molti Paesi. Ma quanto tempo ci vuole perché la concentrazione scenda al 50 percento? Per stimare la concentrazione di un reagente dopo un tempo trascorso, è possibile utilizzare l’emi-vita.L’emi-vita differisce per ogni tipo di reazione. A seconda dell’ordine di reazione, è possibile derivare un’espressione generale dell’emi-vita dalle leggi di velocità integrate. Considerate la legge del tasso integrato di ordine zero.A t1/2, la concentrazione del reagente è la metà della sua concentrazione iniziale In sostituzione di questi parametri, viene formulata un’espressione per l’emi-vita. La formula mostra che l’emi-vita di una reazione di ordine zero dipende da ed è direttamente proporzionale alla concentrazione iniziale del reagente. Man mano che la concentrazione dei reagenti diminuisce, l’emi-vita continua a diminuire.Per una reazione del primo ordine, l’espressione della velocità integrata viene modificata sostituendo il tempo come t1/2 e la quantità di reagente come metà della sua concentrazione iniziale. Alla risoluzione, si determina che l’espressione per t1/2 è una costante. Pertanto, l’emi-vita di una reazione del primo ordine risulta essere indipendente dalla concentrazione iniziale del reagente.Indipendentemente dalla diminuzione della concentrazione dei reagenti, l’emi-vita rimane costante. Per una reazione del secondo ordine, l’espressione della velocità integrata viene convertita in t1/2, sostituendo i parametri di tempo e concentrazione dei reagenti. Le emi-vite delle reazioni di secondo ordine dipendono inversamente dalla concentrazione iniziale dei reagenti.Quando la concentrazione del reagente diminuisce, il valore t1/2 aumenta;questo significa che l’emi-vita continua ad allungarsi. L’emi-vita aiuta anche a stimare l’entità della costante di velocità, e offre un confronto relativo fra diverse velocità di reazione;minore è l’emi-vita, maggiore è la velocità di reazione, e viceversa. Per esempio, l’isotopo radioattivo sodio-24, con una breve emi-vita di 14, 7 ore, mostra un tasso di decadimento più rapido del cobalto-60, con un’emi-vita più lunga, di 5, 3 anni.

13.6:

Emivita di una reazione

L’emidità di una reazione (t1/2) è il tempo necessario per consumare la metà di una data quantità di reagente. In ogni emi vita che succede, viene consumata metà della concentrazione rimanente del reagente. Ad esempio, durante la decomposizione del perossido di idrogeno, durante la prima emiluizione (da 0,00 ore a 6,00 ore), la concentrazione di H2O2 diminuisce da 1.000 M a 0,500 M. Durante la seconda emita’ (da 6,00 ore a 12,00 ore), la concentrazione scende da 0,500 M a 0,250 M, mentre durante la terza emita’ scende da 0,250 M a 0,125 M. Quindi, durante ogni periodo successivo di 6,00 ore, la concentrazione di H2O2 diminuisce della metà.

L’eminazione di una reazione di primo ordine è indipendente dalla concentrazione del reagente. Tuttavia, l’emi vite di reazioni con altri ordini dipende dalle concentrazioni dei reagenti.

Emibilità delle reazioni di primo ordine

Un’equazione che riferisca l’emivio di una reazione di primo ordine alla sua costante di velocità può essere derivata dalla sua legge sui tassi integrata:

Eq1

Secondo la definizione di emio-vita, al tempo t1/2, la concentrazione del reagente A è la metà della sua concentrazione iniziale. Pertanto; t = t1/2 e [A]t = 1/2 [A]0.

Sostituendo questi termini nella legge integrata riarrangiata sui tassi e semplificando si ottiene l’equazione per l’emiprotezione:

Eq2

Questa equazione dell’emidità descrive una relazione inversa attesa tra l’emidità della reazione e la sua costante di velocità, k. Reazioni più veloci mostrano costanti di velocità maggiori e di conseguenza emi vite più brevi, mentre le reazioni più lente mostrano costanti di velocità più piccole e emimiti più lunghe.

Emibilità delle reazioni di secondo ordine

Seguendo lo stesso approccio delle reazioni di primo ordine, un’equazione che colleghi l’emi vita di una reazione di secondo ordine alla sua costante di velocità e alla sua concentrazione iniziale può essere derivata dalla sua legge integrata sui tassi:

Eq3

Sostituendo t = t 1/2 e [A]t = 1/2[A]0, la legge integrata sui tassi è semplificata:

Eq4

Per una reazione di secondo ordine, t1/2 è inversamente proporzionale alla concentrazione del reagente, e l’emi vita aumenta man mano che la reazione procede perché la concentrazione del reagente diminuisce. A differenza delle reazioni di primo ordine, la costante di velocità di una reazione di secondo ordine non può essere calcolata direttamente dall’emi vita a meno che non sia nota la concentrazione iniziale.

Emibilità delle reazioni di ordine zero

Un’equazione per l’emivio di ordine zero può anche essere derivata dalla sua legge sul tasso integrato:

Eq5

Sostituendo t = t 1/2 e [A]t = 1/2 [A]0, nella legge sui tassi integrati di ordine zero si ottiene:

Eq6

L’emi vita per una reazione di ordine zero è inversamente proporzionale alla sua costante di velocità. Tuttavia, l’emi vita di una reazione di ordine zero aumenta con l’aumentare della concentrazione iniziale.

Questo testo è adattato da Openstax, Chimica 2e, Sezione 12.4: Leggi integrate sui tassi.