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13.9:

반응 메커니즘

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Reaction Mechanisms

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화학 반응은 많은 경우 반응물과 생성물을 나타내는 전반적으로 균형 잡힌 화학 방정식으로 표현됩니다. 그러나 실제 반응은 보통 보다 더 복잡하고 여러 단계에서 발생합니다. 예를 들어, 산화 질소와 수소가 반응하여 질소 기체와 물을 만드는 반응은 서로 구별되며 연속적인 세 가지 단계로 진행됩니다.이러한 단계를 반응 메커니즘이라고 합니다. 반응 메커니즘의 각 단계를 단일단계 반응이라고 하며 반응하는 종들 사이의 결합의 파괴나 형성과 같은 상호작용을 나타냅니다. 이산화이질소와 일산화질소와 같은 특정한 분자는 한 단일 단계에서 생성되고 다른 단일 단계에서 반응합니다.이런 종을 반응 중간 생성물이라고 부릅니다. 반응 중간 생성물은 단일단계 반응에서 에너지가 낮은 상태에서 생성되는 산물입니다. 이런 생성물은 대개 수명이 짧기 때문에 생성 혼합물에 포함되지 않습니다.반응 중간 생성물은 활성화 착물과 동일하지 않습니다. 활성화 착물은 반응물을 생성물로 변환하는 동안에만 존재하는 고에너지 전이 상태를 말합니다. 단일 단계를 결합하여 전체 화학 반응에 대한 방정식을 얻습니다.여기서 반응중간생성물은 없어지므로 전체 화학 방정식에는 나타나지 않습니다. 각이한 단일 단계 반응은 서로 다른 속도로 진행될 수 있습니다. 전체 반응 속도는 가장 느린 단일단계 반응 속도로 결정합니다.여기서 보는 이산화탄소와 수소 기체의 반응은 속도 제한 단계입니다. 단일단계 반응은 일반적으로 반응에 참가하는 분자의 수 또는 분자도에 따라 세 가지 유형으로 특징지을 수 있습니다. 단분자 반응에서 하나의 반응물 분자는 하나 이상의 생성물로 변환합니다.이분자 반응에서는 두 개의 구별되는 분자가 반응합니다. 삼분자 반응은 매우 드물지만 여기에는 서로 반응하여 중간 생성물이나 최종 생성물을 생성하는 세 개의 개별 분자를 포함합니다. 실험적으로 결정된 전체 화학 반응에 대한 속도 법칙과 달리 단일단계 반응에 대한 속도 법칙은 반응물의 화학양론계수를 통해 예측할 수 있습니다.간단히 말하면 단일단계 반응의 분자도는 단일단계의 전체 반응 차수에 해당합니다. 따라서 단분자 반응들은 일반적으로 1차 반응, 2차 반응이며 삼분자 반응은 3차 반응입니다. 화학자들이 반응 메커니즘과 동력학을 이해하면 화학 반응을 식별하고 최적화할 수 있습니다.

13.9:

반응 메커니즘

화학 반응은 종종 서열에서 일어나는 두 개 이상의 뚜렷한 반응을 포함하는 단계적 방식으로 발생합니다. 균형 잡힌 방정식은 반응종과 제품 종을 나타내지만 분자 수준에서 반응이 어떻게 발생하는지에 대한 자세한 내용은 드러나지 않습니다. 반응 메커니즘(또는 반응 경로)은 반응이 발생하는 정밀하고 단계별 프로세스에 관한 세부 정보를 제공한다.

예를 들어 오존의 분해는 두 단계로 메커니즘을 따르는 것으로 보입니다.

Eq1

반응 메커니즘의 각 단계는 기본 반응이라고합니다. 이러한 기본 반응은 단계 방정식에 나타난 대로 순서대로 발생하며 전체 반응을 설명하는 균형 잡힌 화학 방정식을 산출합니다.

Eq2

첫 번째 단계에서 생성된 산소 원자는 두 번째 단계에서 소비되며 전체 반응에서 제품으로 나타나지 않습니다. 한 단계에서 생산되고 후속 하나에서 소비되는 이러한 종은 반응 중간제라고합니다.

전반적인 반응 방정식은 2개의 오존 분자가 3개의 산소 분자를 주기 위하여 반응한다는 것을 나타내지만, 실제 반응 기계장치는 2개의 오존 분자의 직접적인 충돌 그리고 반응을 관련시키지 않습니다. 대신, O3 1개는 O2와 산소 원자를 산출하기 위하여 분해하고, 두 번째 O3 분자는 그 후에 2개의 추가 O2 분자를 산출하기 위하여 산소 원자와 반응합니다.

전반적인 반응을 나타내는 균형 잡힌 방정식과 달리, 기본 반응에 대한 방정식은 화학 적 변화의 명시적 표현이다. 초등회 반응 방정식은 결합 을 깨는 / 제작을 겪고있는 실제 반응제와 형성 된 제품을 묘사합니다. 따라서, 초등반응에 대한 요율법은 균형잡힌 화학방정식으로부터 직접 유래될 수 있다. 그러나, 이것은 일반적인 화학 반응에 대 한 경우, 속도 법률은 안정적으로 실험을 통해 결정 될 수 있습니다.

단분자 초등학교 반응

초등반응의 분자성은 반응성 종(원자, 분자 또는 이온)의 수이다. 예를 들어, 단분자 반응은 제품의 하나 이상의 분자를 생성하는 단일 반응의 반응을 포함합니다:

Eq3

단분자 반응에 대한 속도 법은 첫 번째 순서입니다. 속도 = k [A].

단분자 반응은 복잡한 반응 메커니즘에서 여러 가지 기본 반응 중 하나일 수 있다. 예를 들어, 반응(O3(g) O2(g) + O)는 2단계 반응 메커니즘의 일부로 발생하는 단분자 초등반응을 보여 준다. 그러나, 일부 단분자 반응은 단단계 반응 메커니즘의 유일한 단계일 수 있다. (즉, “전반적인” 반응은 경우에 따라 기본적인 반응일 수도 있습니다.) 예를 들어, 사이클로부탄, C4H8,에틸렌, C2H4의가스상 분해는 화학방정식으로 표현된다.

Eq3A

이 방정식은 단분자 기본 과정을 설명하는 전반적인 반응을 나타냅니다. 이 방정식에서 예측된 금리법은 1차 반응을 보이고 있으며, 전체적인 반응을 위해 실험적으로 파생된 속도법과 동일하게 판명되었습니다.

Eq4

관찰 및 예측 속도 법률 간의 이 합의는 제안된 단분자, 단단계 공정이 부타디엔 반응에 대한 합리적인 메커니즘임을 나타냅니다.

분자 초등학교 반응

분자 반응은 2개의 반응종을 관련시킵니다. 예를 들어:

Eq5

두 반응성 분자가 다른 첫 번째 유형에서, 속도법은 A에서 1차, B의 1차(전체 2차)입니다.

Eq6

두 개의 동일한 분자가 충돌하여 반응하는 두 번째 유형에서 속도 법은 A에서두 번째 순서입니다.

Eq7

일부 화학 반응은 단일 분자 기본 반응으로 구성된 메커니즘에 의해 발생합니다. 한 가지 예는 일산화탄소를 가진 이산화질소의 반응입니다:

Eq8

이중 분자 기본 반응은 또한 다단계 반응 메커니즘의 단계로 관련될 수 있다. 오존을 가진 원자 산소의 반응은 2 단계 오존 분해 메커니즘의 두 번째 단계입니다:

Eq9

테르 분자 초등학교 반응

1차 적인 심분자 반응은 3개의 원자, 분자, 또는 이온의 동시 충돌을 관련시킵니다. 3개의 입자가 동시에 충돌할 확률이 매우 드물기 때문에 테르분자 초등학교 반응은 드물다. 그러나 몇 가지 확립 된 기분자 기본 반응이 있습니다. 산소와 산화 질소의 반응은 세포 분자 단계를 포함 하는 것으로 보인다:

Eq10

마찬가지로, 염소와 산화 질소의 반응은 테르 분자 단계를 포함 하는 것으로 보인다:

Eq11

종종 다단계 반응 메커니즘의 기본 단계 중 하나는 다른 단계보다 상당히 느립니다. 반응이 가장 느린 단계보다 빠르게 진행될 수 없기 때문에 이 단계는 전체 적인 반응이 발생하는 속도를 제한합니다. 따라서 가장 느린 초등학교 단계는 반응의 속도 제한 단계(또는 속도 결정 단계)라고 합니다.

이 텍스트는 Openstax, 화학 2e, 12.6: 반응 메커니즘에서 적용됩니다.