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13.11:

Catalisi

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Lo studio dei meccanismi di reazione e della cinetica aiuta i ricercatori a ottimizzare la velocità di una reazione. Un incremento della temperatura o della concentrazione accelera la velocità, ma può anche portare alla decomposizione o prodotti secondari, se aumentata troppo. In alternativa, è possibile aggiungere alla miscela di reazione una sostanza chimica che accelera la velocità di reazione, senza essere alterata o consumata in modo permanente.Queste sostanze sono dette catalizzatori”i quali influenzano la costante di velocità, modificando l’energia di attivazione. Ricordate che maggiore è l’energia di attivazione, più lenta è la velocità di reazione. Pertanto, molte reazioni chimiche, come la decomposizione del perossido di idrogeno acquoso, progrediscono lentamente.L’aggiunta di un catalizzatore abbassa l’energia di attivazione fornendo un meccanismo di reazione alternativo, senza influenzare gli stati energetici dei reagenti e dei prodotti. Esistono due tipi di catalizzatori omogeneo ed eterogeneo. Un catalizzatore omogeneo esiste nella stessa fase dei reagenti.Per esempio, il bromuro di sodio è aggiunto al perossido di idrogeno acquoso per accelerarne la decomposizione in ossigeno gassoso e acqua. Innanzitutto, gli ioni bromuro reagiscono con il perossido di idrogeno in un mezzo acido per formare una soluzione arancione di bromo acquoso e acqua. In seguito, il bromo acquoso e il perossido di idrogeno reagiscono e rilasciano ioni di bromuro indicati da una soluzione incolore.Caratteristica di un catalizzatore, gli ioni bromuro accelerano la reazione ma rimangono non consumati e non compaiono nell’equazione bilanciata netta. Esiste un catalizzatore eterogeneo in uno stato fisico differente rispetto ai reagenti. La catalisi eterogenea è caratterizzata da quattro passaggi sottostanti:assorbimento, diffusione, reazione e desorbimento.Per esempio, la reazione di idrogenazione del gas etenico insaturo, all’etano, viene accelerata dal palladio finemente disperso sul carbone della legna. Qui, il catalizzatore esiste nel suo stato solido, mentre i reagenti sono nelle loro forme gassose. Durante questa catalisi eterogenea, le molecole di etene e di idrogeno si adsorbono sulla superficie del catalizzatore.Il legame idrogeno-idrogeno si infrange consentendo agli atomi di idrogeno di diffondersi sulla superficie del catalizzatore. Quando gli atomi di idrogeno diffuso incontrano molecole di etene adsorbite, reagiscono per formare etano saturo. Successivamente, i prodotti si desorbono e si allontanano dalla superficie metallica, lasciando dietro di sé il catalizzatore intatto.0:02:44, 430 e combinando le costanti di velocità in una costante di velocità complessiva, si genera un’espressione consistente con la legge di velocità sperimentale. Combinando i passaggi elementari si ottiene l’equazione bilanciata complessiva, che soddisfa il secondo requisito per un meccanismo di reazione. Pertanto, il meccanismo di reazione a due fasi proposto per la formazione del bromuro di nitrosile è valido.

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Catalisi

La presenza di un catalizzatore influisce sulla velocità di una reazione chimica. Un catalizzatore è una sostanza che può aumentare la velocità di reazione senza essere consumata durante il processo. Una comprensione di base del ruolo di catalizzatore durante le reazioni chimiche può essere compresa dal concetto di meccanismi di reazione e diagrammi energetici.

Image1

L’immagine illustrata rappresenta i diagrammi di reazione per un processo chimico endotermico che progredisce in assenza (curva rossa) e presenza (curva blu) di un catalizzatore.

Entrambe le curve rappresentano la stessa reazione complessiva: iniziano e finiscono alle stesse energie. (In questo caso, i prodotti hanno più energia dei reagenti. Quindi, la reazione è endotermica). Tuttavia, i loro meccanismi di reazione sono diversi. La reazione noncatalizzata procede attraverso un meccanismo in un solo passaggio (con un solo stato di transizione osservato). Al contrario, la reazione catalizzata segue un meccanismo in due fase (si osservano due stati di transizione) con un’energia di attivazione notevolmente minore. Questa differenza nelle vie di reazione illustra il ruolo del catalizzatore nel fornire un meccanismo di reazione alternativo con minore energia di attivazione, accelerando così le reazioni.

Il meccanismo di reazione catalizzato non ha bisogno di coinvolgere un numero maggiore di passaggi elementari rispetto al meccanismo non catalizzato. Tuttavia, deve fornire un percorso di reazione alternativo il cui passaggio di determinazione della velocità è più veloce (con una E a inferiore oenergia di attivazione).

Una reazione catalitica può essere classificata come omogenea o eterogenea, in base agli stati fisici che i catalizzatori e i reagenti esistono durante il processo catalitico.

Catalisi omogenea

Nella catalisi omogenea, il catalizzatore è presente nella stessa fase dei reagenti : solido, liquido o gas. Durante il processo, il catalizzatore interagisce con il reagente per formare una sostanza intermedia, che poi si decompone o reagisce con un altro reagente in uno o più passaggi per rigenerare il catalizzatore originale e formare il prodotto finale.

Un esempio di catalisi omogenea è il processo chimico che comporta la decomposizione dell’ozono che si verifica nell’atmosfera superiore della terra. L’ozono è una molecola relativamente instabile che si decompone per produrre ossigeno biatomico. Questa reazione di decomposizione è coerente con il seguente meccanismo in due passaggi:

Eq1

Molte sostanze possono catalizzare la decomposizione dell’ozono. Ad esempio, si ritiene che la decomposizione dell’ozono catalizzata dall’ossido nitrico avvenga attraverso il seguente meccanismo in tre passaggi:

Eq2

Tuttavia, la reazione complessiva è la stessa sia per il meccanismo non catalizzato in due step che per il meccanismo a tre step catalizzato da NO:

Eq3

Nella reazione catalizzata, si noti che IL NO è un reagente nella prima fase del meccanismo e un prodotto nell’ultimo passaggio. Questo è un altro tratto caratteristico di un catalizzatore: Sebbene partecipi alla reazione chimica, non viene consumato dalla reazione. Inoltre, in questa catalisi omogenea, sia il reagente che il catalizzatore esistono in una fase gassosa.

Catalisi eterogenea

Nella catalisi eterogenea, il catalizzatore è presente in una fase diversa (di solito un solido) rispetto ai reagenti. Tali catalizzatori generalmente funzionano arredare una superficie attiva su cui può verificarsi una reazione. Reazioni di fase gassosa e liquida catalizzate da catalizzatori eterogenei si verificano sulla superficie del catalizzatore piuttosto che all’interno della fase gassosa o liquida.

La catalisi eterogenea coinvolge tipicamente i seguenti processi:

  1. Adsorbimento del o dei reagenti sulla superficie del catalizzatore
  2. Attivazione del o dei reagenti adsorbiti
  3. La reazione del reagente o dei reagenti adsorbiti
  4. Desorbimento di prodotti dalla superficie del catalizzatore

Image2

L’immagine illustrata rappresenta il meccanismo di reazione che coinvolge la catalisi eterogenea di etene e idrogeno gassoso su una superficie solida di nichel, formando gas di etano (C2H4 + H2 ⟶ C2H6):

(a) Adsorbimenti di idrogeno sulla superficie del nichel. Durante il processo, i legami idrogeno-idrogeno vengono rotti per formare legami nichel-idrogeno.
(b) Ethene adsorbe anche sulla superficie del nichel rompendo il legame carbonio-carbonio pi e formando legami nichel-carbonio.
(c) Gli atomi di idrogeno si diffondono attraverso la superficie e formano nuovi legami carbonio-idrogeno quando si scontrano per formare etano (C2H6).
(d) Le molecole di etano si dissorbono dalla superficie del nichel.

La catalisi eterogenea viene utilizzata per produrre industrialmente prodotti chimici come ammoniaca, acido nitrico, acido solforico e metanolo. Catalizzatori eterogenei sono utilizzati anche nei convertitori catalitici presenti sulla maggior parte delle automobili alimentate a benzina.

Questo testo è adattato da Openstax, Chimica 2e, Sezione 12.7: Catalisi.