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15.5:

Punti di forza relativi delle coppie coniugate acido-base

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Relative Strengths of Conjugate Acid-Base Pairs

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La relazione fra le costanti di dissociazione di una coppia coniugata acido-base può essere espressa quantitativamente. Per un acido debole, HA, la sua costante di dissociazione acida, Ka, è espressa come la concentrazione di ioni idronio moltiplicata per la concentrazione di ioni A, divisa per la concentrazione di HA.La costante di dissociazione di base, Kb, per la sua base coniugata, ione A, è espressa come la concentrazione di HA moltiplicata per la concentrazione di ione idrossido, diviso la concentrazione dello ione A.Se le espressioni per Ka e Kb vengono moltiplicate, l’equazione risultante è l’espressione di equilibrio per Kw.Questa equazione mostra che il Ka per un acido debole e il Kb per la sua base coniugata sono inversamente proporzionali. Un acido più forte con un Ka più alto ha sempre una base coniugata proporzionalmente più debole con un Kb più basso e viceversa.Poiché il valore di Kw è costante, questa equazione può essere utilizzata per calcolare Ka o Kb di una coppia coniugata acido-base, se uno dei due è noto. Per esempio, se il Kb per una base è 1 10⁻⁶, allora il Ka per il suo acido coniugato può essere calcolato come 1 10⁻⁸. La relazione fra Ka, Kb e Kw può anche essere espressa in termini di log negativi, pKa, pKb e pKw.Per l’equazione, Ka per Kb è uguale a Kw, quando vengono presi i log negativi di entrambi i lati, l’equazione risultante è pKa più pKb è uguale a pKw, che è 14 a 25 gradi Celsius. pKa e pKb possono essere usati anche per confrontare la forza di acidi e basi deboli. Più basso è il valore del pKa, più forte è l’acido.Allo stesso modo, minore è il valore del pKb, più forte è la base. Per esempio, un acido con un pKa di 2, 1 è più forte di uno con un pKa di 4, 6.

15.5:

Punti di forza relativi delle coppie coniugate acido-base

La chimica acido-base di Brønsted-Lowry è il trasferimento di protoni; quindi, la logica suggerisce una relazione tra i punti di forza relativi delle coppie acido-base coniugate. La forza di un acido o di una base è quantificata nella sua costante di ionizzazione, Ka o Kb, che rappresenta l’estensione della reazione di ionizzazione acida o di base. Per la coppia acido-base coniugata HA / A − ,leequazioni di equilibrio di ionizzazione e le espressioni costanti di ionizzazione sono

Eq1

Eq2

Aggiungendo queste due equazioni chimiche si ottiene l’equazione per l’autoionizzazione per l’acqua:

Eq3

Come accennato in precedenza, la costante di equilibrio per una reazione sommata è uguale al prodotto matematico delle costanti di equilibrio per le reazioni aggiunte, e quindi

Eq4

Questa equazione afferma la relazione tra costanti di ionizzazione per ogni coppia acido-base coniugata, vale a dire, il loro prodotto matematico è uguale al prodotto ionico dell’acqua, KW. Riorganizzando questa equazione, diventa evidente una relazione reciproca tra i punti di forza di una coppia acido-base coniugata:

Eq5

La relazione proporzionale inversa tra Ka e Kb significa che più forte è l’acido o la base, più debole è il suo partner coniugato.

Prendendo il log negativo di entrambi i lati dell’equazione, Ka × Kb = KW yields

Eq6

Poi

Eq7

Poiché pKW è 14 a 25 °C, questa equazione può anche essere scritta come

Eq1

I pKa e pKb rappresentano anche la forza degli acidi e delle basi, rispettivamente. Come pH e pOH, maggiore è il valore pKa o pKb, più debole è rispettivamente l’acido o la base.

Acido Base
Acido perclorico (HClO4)* Ione perclorato (ClO4)**
Acido solforico (H2SO4)* Ione solfato di idrogeno (HSO4)**
Ioduro di idrogeno (HI)* Ione ioduro (I)**
Bromuro di idrogeno (HBr)* Ione bromuro (Br)**
Cloruro di idrogeno (HCl)* Ione cloruro (Cl)**
Acido nitrico (HNO3)* Ioni nitrati (NO3)**
Ioni di idronio (H3O+) Acqua (H2O)
Ione solfato di idrogeno (HSO4) Ione solfato (SO42−)
Acido fosforico (H3PO4) Ione fosfato diidrogeno (H2PO4)
Fluoruro di idrogeno (HF) Ione fluoruro (F)
Acido nitroso (HNO2) Ione nitrito (NO2)
Acido acetico (CH3CO2H) Ione acetato (CH3CO2)
Acido carbonico (H2CO3) Ione carbonato di idrogeno (HCO3)
Idrogeno solforato (H2S) Ione solfuro di idrogeno (HS)
Ione ammonio (NH4+) Ammoniaca (NH3)
Acido cianidrico (HCN) Ione cianidrico (CN)
Ione carbonato di idrogeno (HCO3) Ione carbonato (CO32−)
Acqua (H2O) Ione idrossido (OH)
Ione solfidro di idrogeno (HS) Ione solfuro (S2)
Etanolo (C2H5OH) Ione etossico (C2H5O)
Ammoniaca (NH3) Ione ammide (NH2)
Idrogeno (H2) Ione idruro (H)
Metano (CH4) Ione metilide (CH3)
*Sottoporsi a ionizzazione acida completa in acqua
Non subisce ionizzazione acida in acqua
**Non subisce ionizzazione di base in acqua
 Sottoporsi a ionizzazione di base completa in acqua

L’elenco delle coppie acido-base coniugato mostrate è disposto per mostrare la forza relativa di ogni specie rispetto all’acqua. Nella colonna acida, le specie elencate sotto l’acqua sono acidi più deboli dell’acqua. Queste specie non subiscono ionizzazione acida nell’acqua; non sono acidi di Brønsted-Lowry. Tutte le specie sopra elencate sono acidi più forti, che trasferiscono protoni in acqua in una certa misura quando vengono sciolti in una soluzione acquosa per generare ioni di idronio. Le specie al di sopra dell’acqua ma al di sotto dello ione idronio sono acidi deboli, sottoposti a ionizzazione acida parziale, mentre quelli al di sopra dello ione idronio sono acidi forti che sono completamente ionizzati in soluzione acquosa.

Questo testo è adattato da Openstax, Chimica 2e, Sezione 14.3: Punti di forza relativi di acidi e basi.