Back to chapter

16.3:

معادلة هندرسون هاسلبالخ

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Henderson-Hasselbalch Equation

Languages

Share

يمكن حساب قيمة pH لمحلول منظّم،يحتوي على زوج حمض وقاعدة مترافقين،باستخدام معادلة هندرون–هاسلبالخ كبديل لجدول مراقبة التغير ICE. معادلة هندرسون هاسلبالخ مشتقة من معادلة ثابت التوازن لـ Ka.يمكن إعادة ترتيب هذه المعادلة لتحديد تركيز أيون الهيدرونيوم. إذا أخذنا اللوغاريتم السالب للطرفين،يمكن استبدال اللوغاريتم السالب للهيدرونيوم واللوغاريتم السالب لثابت تفكك الحمض بقيمة pH و pKa على التوالي.يعطي هذا معادلة،يمكن من خلالها حساب قيمة pH للمحلول المنظّم بإضافة pKa ولوغاريتم تركيز حالة التوازن لناتج قسمة القاعدة المرافقة على حمضها المرافق الضعيف. يمكن استبدال قيم التوازن هذه بالتركيز الأولي،إذا كان التغيير في تركيز أيونات الهيدرونيوم،x،أقل من 5%من قيمة التركيز الأولي لكل من الحمض الضعيف والقاعدة المرافقة. كما تُظهر معادلة هندرسون هاسلبالخ نسبة القاعدة للحمض اللازمة لتحضير محلول منظّم عند درجة pH محددة.وعلى نحو مشابه،يمكن تحديد قيمة pH لمحلول يحتوي على قاعدة ضعيفة وحمضها المرافق،باستخدام هذه المعادلة بحساب pKa للحمض المرافق من قيمة pKb باستخدام الصيغة:يكون pKa زائد pKb يساوي 14. يمكن تحديد قيمة pH لمحلول منظّم يحتوي على حمض فورميك وتركيزه 0.15 وفورمات الصوديوم وتركيزها 0.18،إما باستخدام معادلة هندرسون هاسلبالخ أو قيمة Ka لحمض الفورميك وجدول مراقبة التغير ICE. إلّا أن معادلة هندرسون هاسلبالخ تعتبر طريقة أسرع لحساب قيمة pH،عندما يشتمل التفاعل على زوج حمض وقاعدة مترابطين،ويكون التغيير في تركيز الهيدرونيوم قليل.تُحدد قيمة pKa بأخذ لوغاريتم Ka السالب لحمض الفورميك،والذي يساوي 3.75. حين تُدخل قيم التركيز الأولي لحمض الفورميك والفورمات إلى المعادلة،فإن قيمة pH للمحلول تساوي 3.83. يمكن استخدام قيمة pH هذه لتحديد تركيز أيون الهيدرونيوم وهو 1.5 10⁻⁴.بما أن هذه القيمة أقل من 5%من 0.15 مولار من تركيز حمض الفورميك،تكون التقريبات المطلوبة لاستخدام معادلة هندرسون هاسلبالخ صحيحة.

16.3:

معادلة هندرسون هاسلبالخ

يمكن كتابة تعبير ثابت التأين لمحلول حمض ضعيف على النحو التالي:

Eq1

إعادة الترتيب لمحول من أجل [H3O+] عوائد:

Eq2

نحصل على اللوغاريتم السالب لطرفي هذه المعادلة

Eq3

والتي يمكن كتابتها كـ

Eq4

حيث pKa هو سالب لوغاريتم ثابت التأين للحمض الضعيف (pKa = −log Ka). تتعلق هذه المعادلة بالرقم الهيدروجيني (pH)، وثابت التأين لحمض ضعيف، وتركيزات زوج حمض-قاعدة مترافق ضعيف في محلول مخزون. غالباً ما يستخدم العلماء هذا التعبير، المسمى معادلة هندرسون-هاسلبالخ، لحساب الرقم الهيدروجيني للمحاليل المنظّمة. من المهم ملاحظة أن علامة“x هي صغيرة” يجب أن يكون الافتراض صالحاً لاستخدام هذه المعادلة.

لورانس جوزيف هندرسون وكارل ألبرت هاسلبالخ

كان لورنس جوزيف هندرسون (1878–1942) طبيباً وعالماً في الكيمياء الحيوية وعالماً فيزيولوجياً أمريكياً، على سبيل المثال لا الحصر من مساعيه العديدة. حصل على شهادة الطب من جامعة هارفارد، ثم أمضى عامين في الدراسة في ستراسبورغ، ثم جزء من ألمانيا، قبل أن يعود إلى منصب محاضر في جامعة هارفارد. أصبح في النهاية أستاذاً في جامعة هارفارد وعمل هناك طوال حياته. اكتشف أن توازن حمض-قاعدة في دم الإنسان ينظمه محلول منظّم يتكون من ثاني أكسيد الكربون المذاب في الدم. كتب معادلة في عام 1908 لوصف المحلول المنظّم لحمض الكربونيك-كربونات في الدم. كان هندرسون واسع المعرفة. بالإضافة إلى أبحاثه المهمة في فسيولوجيا الدم، فقد كتب أيضاً عن تكيفات الكائنات الحية وتناسبها مع بيئاتها وعلم الاجتماع والتعليم الجامعي. كما أسس مختبر التعب في كلية هارفارد للأعمال ، والذي فحص فسيولوجيا الإنسان مع التركيز بشكل خاص على العمل في الصناعة والتمارين الرياضية والتغذية.

في عام 1916 ، شارك الطبيب والكيميائي الدنماركي كارل ألبرت هاسيلبالخ (1874–1962) في تأليف بحث مع كريستيان بور عام 1904 وصف تأثير بوهر، والذي أظهر أن قدرة الهيموجلوبين في الدم على الارتباط بالأكسجين هي قدرة مرتبطة عكسياً بحموضة الدم وتركيز ثاني أكسيد الكربون. تم تقديم مقياس الأس الهيدروجيني في عام 1909 من قبل دانماركي آخر، س.øرينسين، وفي عام 1912، نشر هاسيلبالخ قياسات لدرجة الحموضة في الدم. في عام 1916، عبر هاسيلبالخ عن معادلة هندرسون بمصطلحات لوغاريتمية، بما يتفق مع المقياس اللوغاريتمي للأس الهيدروجيني، وبالتالي ولدت معادلة هندرسون-هاسلبالخ.

هذا النص مقتبس من Openstax, Chemistry 2e, Section 14.6: Buffers.

Suggested Reading

De Levie, Robert. "The Henderson-Hasselbalch equation: its history and limitations." Journal of Chemical Education 80, no. 2 (2003): 146. https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/ed080p146.