معايرة حمض بوليبروتيك

يحتوي الحمض متعدد البروتونات على العديد من البروتونات القابلة للتأين،ويتفكك كل منها في خطوة منفصلة. تختلف قيمة Ka عند فقدان كل بروتون،ويكون ثابت التفكك لكل حمض تالي أضعف منه في الحمض الذي يسبقه. على سبيل المثال،يحتوي حمض الكبريتوز على بروتونين اثنين قابلين للتأين.قيمة Ka1 لتفكك البروتون الأول هي 1.6 10-²،بينما قيمة Ka2 لتفكك البروتون الثاني هي 6.4 10⁻⁸. إذا جرت معايرة حمض الكبريتوز مع قاعدة قوية،مثل هيدروكسيد الصوديوم،فإن البروتون الأول القابل للتأين يُزال أولًا،مكونًا أيونات كبريتات الهيدروجين. هذا الجزء من منحنى المعايرة،يشبه منحنى حمض ضعيف أحادي البروتون وقاعدة قوية.تكون نقطة تكافؤه وقيمة pH للمحلول عند نقطة نصف-التكافؤ مساوية لقيمة pKa1. عند إضافة مزيد من القاعدة،فإنها تحيّد البروتون الثاني القابل للتأين. بما أن تركيز أيونات كبريتات الهيدروجين يساوي تركيز حمض الكبريتوز الأولي،يحتاج تحييده إلى قيمة مساوية من القاعدة.لذلك من الضروري وجود مولين اثنين من القاعدة لتحييد مول واحد من حمض ثنائي البروتون،كليًا. منحنى المعايرة لخطوة التحييد الثانية هو الآخر فيه نقطة نصف-تكافؤ ثانية،تتساوى عندها قيمة pH للمحلول مع قيمة pKa2،وفيه نقطة تكافؤ ثانية تقع في منطقة القاعدة. وعلى نحو مشابه،فإن منحنى المعايرة لحمض الفوسفوريك ثلاثي البروتون مع قاعدة قوية،تمر بثلاث نقاط تكافؤ.لذلك فأثناء معايرة حمض ضعيف متعدد البروتون،يكون عدد نقاط التكافؤ التي تنشأ في منحنى المعايرة،يساوي عدد البروتونات القابلة للتأين التي تتواجد،طالما كان الفرق بين قيم Ka للبروتونات القابلة للتأين أكبر من عشرة آلاف ضعف.