Back to chapter

16.13:

İyonların Çökelmesi

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Precipitation of Ions

Languages

Share

Sodyum iyodür ve kurşun nitrat gibi iki iyonik bileşiğin çözeltileri karıştırılırsa, bir çözeltideki katyonlar diğerindeki anyonlarla birleşebilir. Çapraz ürünlerden biri olan sodyum nitrat suda çözünür olduğundan, sodyum ve nitrat iyonları çözelti içinde kalmaya devam ederken, kurşun ve iyodür iyonları kurşun iyodür çökeltisi oluşturur. Çözünme reaksiyonunun reaksiyon katsayısı Q, kurşun ve iyodür iyonlarının konsantrasyonlarının çarpımına eşittir.Çözünürlük ürünü Ksp’den farklı olarak, reaksiyon katsayısı, sadece denge durumda değil, herhangi bir aşamada iyon konsantrasyonlarını içerir. Q ve Ksp değerleri, bir çökelme reaksiyonunun meydana gelip gelmeyeceğini tahmin etmek için karşılaştırılabilir. Kurşun nitrat çözeltisine damla sodyum iyodür çözeltisi eklemeyi düşünün.Başlangıçta Q, Ksp’den küçüktür ve hem kurşun hem de iyodür iyonları sodyum ve nitrat iyonları ile çözelti halindedir. Bu doymamış bir çözeltidir. Daha fazla sodyum iyodür eklendikçe, iyodür iyonlarının konsantrasyonu artmaya devam eder.Q, Ksp’ye eşit olduğunda reaksiyon dengeye ulaşmıştır. Bu aşamada, az miktarda katı kurşun iyodür, iyonlarla dinamik dengede olup doymuş bir çözelti oluşturur. Daha fazla sodyum iyodür ilavesi, Q’yu Ksp’den daha büyük yapar ve reaksiyon çökeltiye doğru kayar.Bu, iyon konsantrasyonları denge değerlerine düşene kadar çökelmenin devam ettiği süper doymuş bir çözeltidir. Örneğin, sodyum iyodür ve kurşun nitrat çözeltilerinin karıştırılmasının, 1, 6×10 molar kurşun iyonları ve 4, 0×10⁻⁴ molar iyodür iyonları içeren bir çözelti ile sonuçlandığını varsayalım. Burada Q, 2, 6×10⁻¹¹’ye eşittir, kurşun iyodür için Ksp ise 1, 4×10⁻⁸’dir.Q, Ksp’den az olduğu için, kurşun iyodür çökelmeyecektir. Çökeltme reaksiyonlarının tahmin edilmesi, iyonik bileşiklerin ayrılması sırasında çok faydalı olabilir. İki metal iyonlu bir çözüm düşünün kurşun ve bakır Bu solüsyona hidroklorik asit eklenirse kurşun klorür çökelir çünkü küçük bir Ksp’ye sahiptir, bakır klorür suda yüksek oranda çözünür olduğundan bakır solüsyonda kalır.Bu tekniğe seçici çökeltme denir.

16.13:

İyonların Çökelmesi

Çökelmeleri Tahmin Etme

Katı kalsiyum karbonat ile çözünmüş iyonları arasındaki dengeyi tanımlayan denklem şudur:

Bu dengenin yalnızca suyun kalsiyum karbonatla doyurulmasıyla oluşan bir çözelti içinde değil, Ca2+ ve CO32– iyonları içeren herhangi bir sulu çözeltide kurulduğunun farkına varmak önemlidir. Örneğin, çözünür bileşikler olan sodyum karbonat ve kalsiyum nitratın sulu çözeltilerini karıştırmayı düşünün. Karışımdaki kalsiyum ve karbonat iyonlarının konsantrasyonları, çözünürlük ürünü, Ksp‘yi aşan bir reaksiyon katsayısı (Q) vermezse, çökelme meydana gelmez. İyon konsantrasyonları çözünürlük ürününden daha büyük bir reaksiyon oranı verirse, denge sağlanana kadar bu konsantrasyonları düşürerek çökelme meydana gelir (Q = Ksp). Çökelmeyi tahmin etmek için Q‘nun Ksp ile karşılaştırılması, ilk olarak denge derslerinde tanıtılan bir reaksiyonun yönünü tahmin etmeye yönelik genel yaklaşımın bir örneğidir. Belirli çözünürlük dengesi durumu için:

Q < Ksp: reaksiyon ileri yönde ilerler (çözelti doymuş değildir; çökelme gözlenmez)

Q > Ksp: reaksiyon ters yönde ilerler (çözelti aşırı doymuştur; çökelme meydana gelir)

Aynı karşı iyonla çözünmeyen bileşikler oluşturabilen iki veya daha fazla iyon içeren çözeltilerde, çözeltiden tek tek iyonları çıkarmak için seçici çökeltme adı verilen deneysel bir strateji kullanılabilir. Karşı iyon konsantrasyonunun kontrollü bir şekilde artırılmasıyla, çözelti içindeki iyonlar, bileşik çözünürlüklerinin yeterince farklı olduğu varsayılarak, ayrı ayrı çökeltilebilir. Hedef iyonların eşit konsantrasyonlarına sahip çözeltilerde, en az çözünür bileşiği oluşturan iyon ilk önce çökelecektir (en düşük karşı iyon konsantrasyonunda). Diğer iyonlar, daha sonra bileşikleri çözünürlüğüne ulaşıldığında çökelir.

Gümüş Halojenürlerin Çökelmesi

Bir çözelti, litre başına 0,00010 mol KBr ve 0,10 mol KCl içerir. AgNO3, yavaş yavaş bu çözüme eklenir. Önce hangileri oluşur, katı AgBr mi yoksa katı AgCl mi?

İlgili iki denge şunlardır:

Çözelti eşit konsantrasyonlarda Cl ve Br içeriyorsa, daha küçük Ksp (AgBr) önce çökecektir. Konsantrasyonlar eşit değildir, bu nedenle AgCl’nin çökelmeye başladığı [Ag+] ve AgBr’nin çökelmeye başladığı [Ag+] hesaplanmalıdır. Altta [Ag ] oluşan tuz önce çöker.

AgBr için Q = Ksp olduğunda AgBr çöker

AgBr, [Ag+] 5,0× 10−9 M.

AgCl için:

Q, AgCl için Ksp‘ye eşit olduğunda (1,6  × 10-10) AgCl çöker. [Cl] = 0,10 M olduğunda:

AgCl, [Ag+] 1.6  × 10-9 M olduğunda çökmeye başlar.

AgCl, AgBr’den daha düşük [Ag+] değerinde çökelmeye başlar, bu nedenle AgCl önce çökelmeye başlar. İlk karışımın klorür iyonu konsantrasyonunun, bromür iyonu konsantrasyonundan önemli ölçüde daha yüksek olduğunu ve bu nedenle gümüş bromürinkinden daha büyük bir Ksp olmasına rağmen ilk önce gümüş klorürün çökeldiğini unutmayın.

Bu metin bu kaynaktan uyarlanmıştır: Openstax, Chemistry 2e, Chapter 15.1: Precipitation and Dissolution.

Suggested Reading

  1. Firsching, Ferdinand Henry. "Selective precipitation of silver halides from homogeneous solution. Separation of iodide, bromide, and chloride using volatilization of ammonia." Analytical Chemistry 32, no. 13 (1960): 1876-1878.
  2. Reynolds, John P. "Ksp experiment: The solubility product for barium hydroxide." Journal of Chemical Education 52, no. 8 (1975): 521.
  3. Hou, Miaolin, and George L. Baughman. "Predicting the precipitation of acid and direct dyes in natural waters." Dyes and pigments 18, no. 1 (1992): 35-46.