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6.11:

SN1 반응: 운동학

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Organic Chemistry
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SN1 Reaction: Kinetics

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SN2 반응의 속도는 뉴클레오필과 기판 의 농도모두에 달려 있음을 기억하십시오. 뉴클레오필 기본성이 증가하면 SN2반응의 속도가 증가하지만 기판의 기질 적 장애는 반응 속도를 감소시킵니다. 이것은 왜 비큰 알킬 단으로, 관능적으로 방해된 삼차 할리드가 강한 뉴클레오포의 존재에도 불구하고 SN2 기계장치에 의하여 대체를 겪을 수 없는 이유를 설명합니다. 그러나 크리스토퍼 인골드 경과 에드워드 D. 휴즈 경이 수성 용액에서 다양한 대체 반응의 역학을 연구했을 때, 그들은 자궁 -butyl 염화와 같은 삼차 할리드가 테르트-butyl 염화와 같은 삼차 할라이드가 테르트-butyl 알코올을 주기 위해 대체 대체 기체 메커니즘을 겪었다는 것을 발견했습니다. 기전을 조사하기 위해, 반응은 먼저 10⁻7 M 수산화 이온 농도를 우세한 뉴클레오필로 물과 함께 중성 pH에서 수행하였고, 그 후, 0.05 M 수산화용액으로, 여기서 강한 수산화 핵형성이 잉여 양으로 존재하였다. 결과는 뉴클레오포필의 농도 및 성질에 관계없이, 생성 속도는 일정하게 유지되어 뉴클레오필이 속도 결정 단계에 관여하지 않았다는 것을 시사하는 것으로 나타났다. 대신, 반응속도는 기판의 농도에 따라 선형적으로 의존하여 기판만 속도 결정 단계에 참여한다는 것을 나타낸다. 하나의 화학 적 실체가 관여했기 때문에,이 단계의 분자는 단분자라고합니다. 따라서, 대체 반응은 알킬 할라이드에 대한 첫 번째 순서, 뉴클레오필에 대한 제로-순서, 및 전체 1차이다. 본질적으로, 이 기계장치를 따르는 반응은 대체, 뉴클레오필릭, 1st 순서, 또는 SN1 반응으로 짧은로 분류됩니다.

6.11:

SN1 반응: 운동학

SN2 반응에서 반응 속도는 뉴클레오필의 유형과 기판 모두에 의존한다. 방해 된 삼차 알킬 할라이드는 강한 뉴클레오필을 사용에도 불구하고 SN2 메커니즘에 실질적으로 불활성이다.

그러나 다양한 뉴클레오톨릭 대체 반응의 운동학을 연구한 크리스토퍼 인골드 경과 에드워드 D. 휴즈 경은 고약한 뉴클레오필의 존재 속에서 삼차 알킬 할리드가 뉴클레오필성 대체 반응을 겪는다는 것을 발견했습니다. 삼차 할라이드를 포함하는 치환 반응을 공부하는 동안, 기판 농도를 일정하게 유지하면서 뉴클레오필 농도를 변화시키는 경우에도 제품 형성의 비율이 변하지 않은 것을 관찰했습니다. 따라서, 농도나 뉴클레오필의 반응성은 삼차 알킬 할리드의 대체 속도에 영향을 미치지 않았다.

제품 생성은 뉴클레오필의 본질과 독립적이었습니다. 대신, 반응 속도는 기판의 농도에 전적으로 의존했다. 삼차 알킬 할리드의 뉴클레오필성 대체 반응은 핵형성에 대한 제로 순서 동안 기판에 관한 첫 번째 순서이며, 따라서, 전체 적으로 1차적으로 결정되었다.

반응 속도는 뉴클레오필 농도와 무관하므로, 뉴클레오필은 속도 결정 단계에 참여하지 않는다. 이러한 반응의 분자성은 단분자라고합니다. 따라서, 이 기계장치에 따르는 반응은 대체, 뉴클레오필릭,1st 순서, 또는 SN1 반응으로 짧게 분류됩니다.