Summary

Evanescente de campo Photoacoustics Basado óptico Evaluation: Propiedad en superficies

Published: July 26, 2016
doi:

Summary

Aquí se presenta un protocolo para estimar materiales y propiedades ópticas que utilizan el efecto combinado fotoacústica con la reflexión interna total de la superficie. Esta técnica basada en photoacoustics campo evanescente se pueden utilizar para crear un sistema de metrología fotoacústica para estimar los índices espesores, a granel y refracción de materiales de película delgada ', y explorar sus propiedades ópticas.

Abstract

Here, we present a protocol to estimate material and surface optical properties using the photoacoustic effect combined with total internal reflection. Optical property evaluation of thin films and the surfaces of bulk materials is an important step in understanding new optical material systems and their applications. The method presented can estimate thickness, refractive index, and use absorptive properties of materials for detection. This metrology system uses evanescent field-based photoacoustics (EFPA), a field of research based upon the interaction of an evanescent field with the photoacoustic effect. This interaction and its resulting family of techniques allow the technique to probe optical properties within a few hundred nanometers of the sample surface. This optical near field allows for the highly accurate estimation of material properties on the same scale as the field itself such as refractive index and film thickness. With the use of EFPA and its sub techniques such as total internal reflection photoacoustic spectroscopy (TIRPAS) and optical tunneling photoacoustic spectroscopy (OTPAS), it is possible to evaluate a material at the nanoscale in a consolidated instrument without the need for many instruments and experiments that may be cost prohibitive.

Introduction

Los avances en la comprensión de los materiales ópticos 1,3,4,6,7,10,13-16 haber proporcionado nuevos conocimientos sobre la creación de materiales de película delgada para una serie de dispositivos ópticos, incluidos los recubrimientos antirreflectantes en las lentes, alta relación de extinción óptica filtros y guías de onda losa altamente absorbentes 17. Estos avances no serían posibles sin el uso de muchas técnicas de caracterización, tales como elipsometría 4,6,18, la medición del ángulo de contacto, microscopía de fuerza atómica 7,11,19, y microscopía de barrido / de transmisión de electrones, que ayudan en la mejora iterativa de estas tecnologías por medio de medidas directas o indirectas de las estimaciones de las propiedades del material ópticas fundamentales. Dichas propiedades, tales como el índice de refracción, gobiernan cómo los materiales interactúan con fotones incidentes, lo que afecta directamente a su función y su uso en aplicaciones ópticas. Sin embargo, cada una de estas técnicas tiene limitaciones en relación con RESOLUción, la preparación de muestras, el costo y la complejidad, y cada uno genera sólo un subconjunto de los datos necesarios para caracterizar completamente el material. Dicho esto, un nuevo conjunto de técnicas, conocidas como photoacoustics basadas en el campo evanescente (EFPA) 5,6,15,18,20-49 como se muestra en la Figura 1, tiene el potencial para estimar propiedades de los materiales a escala nanométrica en una consolidada un conjunto de experimentos. EFPA abarca los sub-técnicas de reflexión interna total espectroscopía fotoacústica (TIRPAS) 23,25,26,33-35,43-45, espectroscopia fotoacústica / reflexión interna total espectroscopia fotoacústica refractometría (PAS / TIRPAS refractometría) 18, y fotoacústica túnel óptico espectroscopia (OTPAS) 6, y se ha utilizado para estimar granel y de película delgada índice de refracción, los espesores de película, así como para detectar materiales absorbentes en un prisma / muestra o de la interfaz sustrato / muestra.

Con el fin de comprender el mecanismo EFPA, unoprimero hay que entender el concepto de la espectroscopia fotoacústica (PAS), que se refiere a la generación de ondas de presión ultrasónicas por la rápida expansión termoelástica de un cromóforo, tras la absorción de un ultra-corta (<microsegundos) pulso de luz (Figura 1). Marco teórico y matemático para el efecto fotoacústica analizado en este documento se puede obtener aquí 50-59. El cambio resultante en la presión puede ser detectada por un micrófono o transductor ultrasónico. El efecto fotoacústica, descubierto originalmente en 1880 con la invención de fotófono de Alexander Graham Bell, fue "redescubierto" a principios de 1970, debido a los avances en la tecnología láser y micrófono, y, finalmente, poner en uso práctico para llenar aplicaciones de nicho de imágenes biomédicas de película delgada análisis para ensayos no destructivos de materiales. 1,53-57,59-82 Este efecto se puede describir matemáticamente con ecuaciones de onda de una dimensión, en el que THe onda es una fuente acústica sencilla cuya presión (p) varía tanto en la posición (x) y el tiempo (t):

ecuación1

con soluciones para fuentes acústicas simples de la forma 64

Equation2

donde p es la presión, Γ = alpha v s p donde α es el coeficiente de expansión térmica del volumen 2 / C, v s es la velocidad del sonido en el medio, y Cp es la capacidad calorífica a presión constante, H 0 es la exposición radiante del haz de láser, c es la velocidad del sonido en el medio excitado, x es la longitud, y t es el tiempo. La magnitud de la onda acústica resultante se apoya directamente sobre el coeficiente de absorción óptica del material, mu a, which es la inversa de la profundidad de penetración óptica, δ, que es a su vez una medida de la distancia que la luz viaja hasta que decae a 1 / e de su intensidad óptica inicial. Mientras que la ecuación (1) es una ecuación general para una fuente de ondas de un plano dimensional, absorbentes típicos se emiten una onda acústica esférica en tres dimensiones. Más allá de la descripción matemática, las aplicaciones de los fotoacústica efecto 54 abarcan muchas modalidades de imágenes tales como la microscopía, la tomografía, e incluso imágenes moleculares, debido al efecto fotoacústica que tiene una alta sensibilidad debido a la gran absorción óptica debido a la presente de forma natural hemoglobina cromóforo. Otras aplicaciones del efecto fotoacústica incluso incluyen la estimación de diversas propiedades de película delgada 15,16,20,21,24,26-32,36-39,41,42,56,83,84. Sin embargo, PAS tiene ciertas limitaciones: (1) su amplia profundidad de penetración óptica elimina la capacidad de la sonda de campo cercano propiedades ópticas en las superficies (2) ses eficiencia de la captura de la energía acústica emitida es baja debido a la propagación esférica de la mayoría de la energía de distancia del detector (3) muestras deben incluir cromóforos en el régimen de longitudes de onda bajo consideración.

Cuando se combina con las técnicas basadas en campo evanescente, sin embargo, muchas de estas limitaciones se pueden mejorar. El campo evanescente se produce cuando un haz de luz sufre una reflexión interna total (TIR), como se describe por la ley de Snell, que efecto también permite a las guías de ondas de fibra óptica para guiar a distancias grandes de luz (km) para aplicaciones de computación y de telecomunicaciones. En las aplicaciones prácticas, el campo evanescente se utiliza en una variedad de tecnologías de caracterización y de formación de imágenes, incluyendo la espectroscopía de reflectancia total atenuada (ATR). Imaging se consigue con alto contraste debido al confinamiento de la luz dentro de los primeros pocos cientos de nanómetros en la muestra de interés. El campo evanescente toma la forma de un exponentially campo de descomposición que se extiende en el medio externo a una profundidad de penetración óptica que es típicamente del orden de la longitud de onda se utiliza (normalmente ~ 500 nm o menos) como se muestra en las ecuaciones 3 y 4.

Equation3

donde I es la intensidad de la luz en% en una z ubicación en la interfaz prisma / muestra, I 0 es la intensidad de luz inicial en% en la interfaz, z es la distancia en nanómetros, y δ p es la profundidad de penetración óptica, como se muestra en la ecuación 4. con una pequeña profundidad de penetración tales óptica, el campo evanescente es capaz de interactuar con el medio ambiente muy cerca de la interfase de los dos materiales, y muy por debajo de los límites de difracción ópticas y acústicas. Las propiedades ópticas de los materiales o partículas dentro de este rango pueden perturbar el campo o de otra manera alterar su generación, que la interacción puede ser detectado por una variedad de métodos 3,5,6,10,15,17,18,21,23,25-27,29-47,84-95.

Cuando las técnicas evanescentes se combinan con PAS, las formas de onda fotoacústicas producidos se pueden utilizar para caracterizar los materiales o partículas que interactúan con el campo evanescente, creando el campo evanescente photoacoustics base (EFPA), la familia de técnicas, como se muestra en la Figura 1. Esta familia incluye, pero no se limita a, la espectroscopia fotoacústica reflexión interna total espectroscopia fotoacústica (TIRPAS), túnel óptico espectroscopia fotoacústica (OTPAS), y resonancia de plasmón superficial (SPRPAS). El lector interesado debe hacer referencia a las siguientes referencias para derivaciones de las ecuaciones utilizadas para TIRPAS 5,6,18,23,25,26,33-35,43-47, PAS / TIRPAS refractometría 18, y OTPAS 6. En cada caso, el efecto fotoacústica se genera a través de un mecanismo de excitación diferente de la transmitancia sencilla a través de un prisma; por ejemplo, en TIRPAS, la luz es evanescenteacoplado a través de un / sustrato interfaz prisma / muestra en los cromóforos (que puede incluir el material de muestra en sí, o moléculas huésped dentro de la muestra), mientras que en SPRPAS, el principal modo de excitación es, en cambio a través de la absorción de un plasmón de superficie, que es una onda EM secundaria crea cuando la energía del campo evanescente se transfiere a la nube de electrones de una capa de metal depositado sobre la superficie del prisma. Esta familia de técnicas fue inventado originalmente en la década de 1980 por Hinoue et al., Y mejorado por T. Inagaki et al., Con la invención de SPRPAS, pero vio muy poco desarrollo debido a las limitaciones técnicas de las fuentes de luz y equipos de detección disponibles . Más recientemente, las investigaciones anteriores han demostrado que el aumento de la sensibilidad son posibles y utilidad con fluoruro moderno de polivinilideno (PVDF) detectores ultrasónicos y el granate de itrio y aluminio dopado con neodimio conmutación de Q-(Nd: YAG) láser. En concreto, nanosegundo-pulsado de Nd: YAGláseres resultan en un aumento de 10 veces 6 en la potencia de pico, que permite a las técnicas de la EFPA para convertirse en herramientas útiles para evaluar las propiedades ópticas de una variedad de materiales e interfaces 5,6,15,18,21-29,31-47,84 , 96. Además, el trabajo previo ha demostrado aún más la capacidad de estas técnicas para determinar información estructural de los materiales en una interfaz, lo cual fue previamente nunca se puede lograr con las tecnologías de espectroscopia fotoacústica (PAS) tradicional debido a su relativamente grande profundidad de penetración 53,55,57,59, 61,62,69,73,75,80,81.

Esta capacidad se muestra en los protocolos que siguen bajo la técnica OTPAS; sin embargo, en un nivel más fundamental las tres técnicas se basan en cada una ecuación definitiva diferente, que determina las capacidades de la tecnología. Por ejemplo, en TIRPAS, la profundidad de penetración óptica del campo evanescente, δ 'p, conduce principalmente la acústica resultanteintensidad de la señal a una muestra de absorción, y se describe por:

Equation4

donde λ 1 es la longitud de onda de la luz que viaja a través del medio de prisma y se define por la relación λ 1 = λ / n 1 en la que n es 1 el índice de refracción del material de prisma. Además, θ se refiere al ángulo de excitación, y n 21 se refiere a la relación de los índices de refracción de cada medio y se define por n 21 n = 2 / n 1, en ​​el que n es 2 el índice de refracción del material de muestra. Cuanto mayor sea la profundidad de penetración óptica, está siendo irradiado, las más material. Para el efecto fotoacústica, mayor será la profundidad de penetración óptica, más material está siendo excitado que puede producir ondas acústicas que conducen a una señal acústica de mayor tamaño.

<pclass = "jove_content"> A diferencia de TIRPAS sin embargo, en el PAS / TIRPAS refractometría la ecuación primaria es la ley de Snell:

Equation5

donde n 1 es el índice de refracción del prisma, θ 1 es el ángulo de incidencia en la interfaz prisma / muestra, n 2 es el índice de refracción de la muestra, y θ 2 es el ángulo de la luz que se refracta a través de la segunda medio. La sensibilidad de la estimación del índice de refracción de un material es impulsado principalmente por la exactitud de la estimación de θ 1. En la reflexión interna total, que se consigue cuando θ 1 está más allá del ángulo crítico que genera un campo evanescente, pecado θ 2 = 1 y por lo tanto, la ecuación 5 se reduce a N 2 = n 1 sinθ 1. (Nota: θ = 1θ crítico) Conociendo el ángulo en el que la derivada numérica (dP / dθ donde P es el pico a la tensión de pico de la señal fotoacústica y θ es el ángulo de incidencia de la luz con la muestra) de la señal fotoacústica tiene un mínimos locales permite para la estimación de θ 1 que permite al usuario para resolver para n 2 y por lo tanto estimar el índice de refracción mayor de una muestra como se muestra en la Figura 1.

Finalmente, en OTPAS, la siguiente ecuación relaciona la transmisión óptica en% de pico a pico de voltaje fotoacústica por:

Equation6

donde T es la transmisión óptica por ciento, p es la tensión de pico a pico generado por el espectro angular de un sustrato con una película sobre el mismo, p 0 es la tensión de pico a pico generado por el espectro angular osustrato fa, β es la constante de acoplamiento basado en el índice de refracción del prisma y el aceite de inmersión, α es el factor de atenuación, y es un factor que incluye el espesor y el índice de refracción de la película de la muestra dentro del campo evanescente. La sensibilidad de esta técnica para el espesor y el índice de refracción es impulsado por la exactitud de la estimación de la pico a pico intensidad de la señal acústica, p y p 0 en cada ángulo de incidencia en el espectro angular. Se ha demostrado que β se puede calcular directamente sobre la base de los índices de refracción del prisma y el aceite de inmersión; en consecuencia, es una tarea sencilla para calcular la transmisión óptica en cada ángulo de incidencia y a continuación, extraer una estimación para el índice de refracción y el espesor de la película a través del análisis de ajuste de curva estadística. El lector interesado debe hacer referencia a Goldschmidt et al., Para más información. 5,6

Tque EFPA sistema es un sistema basado fotoacústica capaz de estimar el espesor, índice de refracción de película delgada, índice de refracción mayor, y la generación de señales acústicas a través de absorción óptica para la detección. El sistema se compone de un láser, un tren óptico para guiar la luz al prisma / muestra y hacia el lado de medición de energía láser. El lado medición de la energía láser se utiliza para normalizar la señal fotoacústica a la energía láser incidente como se muestra en la Figura 2. El sistema de EFPA es accionado por un controlador de motor paso a paso para hacer girar el prisma / muestra para los espectros angular en PAS refractometría / TIRPAS y OTPAS . El sistema adquiere datos a través de una tarjeta de adquisición digital y proporciona una interfaz de usuario y el control automatizado de fase a través de un programa en casa.

Protocol

1. Configuración del Sistema Utilice epoxi cianoacrilato para adherir un diámetro 9 mm, de espesor cilindro de caucho de látex rojo 1 mm a la cara frontal de uno 10 MHz transductor ultrasónico y el uso de epoxi de cianoacrilato para adherir un diámetro 9 mm, 1 mm de espesor cilindro de caucho de látex de color rojo a un 6 mm de espesor bloque acrílico que luego se pegado con resina de la misma manera que el transductor ultrasónico de referencia para actuar como un espaciador acústica. Establecer un tren óptico que tiene un expansor de haz de ser golpeado por el láser en primer lugar. A continuación, coloque una segunda abertura ajustable manualmente. Finalmente utilizar un cubo divisor de haz polarizante como el tercer elemento y colocar el transductor ultrasónico no en el soporte del prisma EFPA y el transductor en el soporte del prisma EFPA en cada salida del divisor de haz no polarizador. Nota: El cubo divisor de haz de polarización se utiliza para garantizar una pura, sola polarización para la excitación ya que esto es fundamental para el funcionamiento correcto de todas las técnicas de EFPA. Ampliar los egresosing rayo láser usando lentes para crear un expansor de haz de al menos 3 veces desde el ND conmutación de Q-: YAG. Nota: El haz es intencionalmente de gran tamaño en comparación con el amortiguador de caucho de látex en el transductor de la muestra con el fin de garantizar la función de sensor apropiado a pesar de la luz láser bajar debido a la refracción a través del prisma a diferentes ángulos de incidencia. Alinee el tren óptico y el soporte del prisma EFPA tal manera que el lado plano de la montura más cercana del prisma se establecerá en un ángulo de 0 ° utilizando un nivel digital. Esto asegura un punto de partida correcto para los datos del espectro angular que se recogerán durante los experimentos. Conectar y encender los dispositivos externos tales como el osciloscopio, conductor de motor paso a paso a la computadora, los transductores ultrasónicos, y los motores XY. Físicamente conectar el transductor no en el prisma de la EFPA montaje de ch0 y físicamente conectar el transductor en el prisma de la EFPA montaje a CH1 a través de cables de 50 ohmios BNC. El software está preprogramado para reconocer unaCOUSTIC señales de estos canales específicos. 2. EFPA Inicialización del sistema óptico y alineación Para ajustar manualmente la abertura ajustable para bloquear el haz a un diámetro 1 mm. Iniciar el software de programación (por ejemplo, LabVIEW), ajuste el ángulo de 70 ° pulsando el botón verde "movimiento" para mover el montaje con el ángulo necesario para la 70 ° excitación a la interfaz prisma / muestra. El uso de gafas de seguridad láser adecuados (OD 7+ a 532 nm), mira en el prisma desde el lado perpendicular al rayo láser y mover manualmente el escenario en el eje X y Y usando las ruedas de mano hasta que el punto láser es de 1 mm con fluorescencia visible en el látex de caucho. Asegúrese de que el haz se centra en el látex. Ampliar la abertura ajustable manualmente hasta su abertura máxima y mirar el panel frontal en ejecución del programa para garantizar tanto la señal fotoacústica medición de energía láser desde el monte de la EFPA prisma (rojo lINE) y la señal fotoacústica desde el lado medición de energía láser (línea blanca) son visibles y tienen aproximadamente la misma amplitud. Detener el programa pulsando el botón "STOP". Nota: Si no se presiona el botón del prisma tendrá que reiniciar manualmente antes de continuar la prueba. Una vez que el protocolo de inicialización se ha completado, TIRPAS, refractometría PAS / TIRPAS, o OTPAS se pueden realizar. 3. TIRPAS Técnica Coloque el prisma en el prisma de plástico adaptador de montaje como se muestra en la Figura 3. A continuación, colocar 2,5 l de índice de aceite de inmersión emparejado con el tipo de prisma utilizado, en el centro del prisma y sándwich el aceite mediante la colocación de un sustrato en la parte superior de la capa de aceite. Colocar 25 l de muestra en el caucho de látex conectado al transductor en el transductor EFPA montar como se muestra en la Figura 3 de manera que recubre toda la superficie sin formación de burbujas. La muestra puedeser cualquier material ópticamente absorbente tal como una solución de colorante, un fluido biológico, o un analito en suspensión en una solución. No se necesita ninguna preparación de la muestra. Comprimir el montaje del prisma y apriete el montaje junto con los tornillos de montaje a un par conjunto de 16,75 g / mm por cada tornillo. Seleccione la pestaña "Configuración" y seleccione "Configuración" en el menú desplegable. Ejecutar el programa titulado OTPAS analyzer_USB-5133.vi película delgada (Archivo suplementario). Ver la señal acústica generada por la muestra como se muestra en la Figura 4. Nota: El ángulo de incidencia se puede cambiar para controlar la profundidad de penetración óptica del campo evanescente de observar secciones ópticas delgado o más grueso de la muestra. 4. PAS / TIRPAS refractometría Coloque el prisma en el prisma de plástico adaptador de montaje como se muestra en la Figura 3. A continuación, colocar 2,5 l de índice de aceite de inmersión corresponde con el tipo de prisma utilizado, en THcentro e del prisma y sándwich el aceite mediante la colocación de un sustrato en la parte superior de la capa de aceite. Colocar 25 l de muestra sobre la pieza de goma conectado al transductor en el transductor de la EFPA montar como se muestra en la Figura 3. Comprimir el montaje del prisma y apriete el montaje junto con los tornillos de montaje a un par conjunto de 16,75 g / mm por cada tornillo. Seleccione la pestaña "Espectro angular" y seleccione "Espectro angular" en el menú desplegable. A continuación, introduzca los parámetros apropiados en el programa como se muestra en la Tabla 1. Ejecutar el programa y esperar a que el espectro angular se ha completado y el programa ha terminado. Haga clic derecho en el gráfico del espectro angular y seleccione "Exportar datos → Exportar a Excel" para guardar los datos y abra el archivo .csv. Abrir estos datos en un programa de gráficos (por ejemplo, KaleidaGraph), y realizar una derivada numérica en él al hacer clic en "Macros" y seleccionando & #34; Derivado ". Introducir las columnas correspondientes a tomar la derivada de y pulse" Aceptar "y la derivada numérica serán computados. La gráfica de la derivada numérica vs. ángulo y seleccionar "Ajuste de curva". Seleccionar la opción "Smooth" 5,18,98 y seleccione la casilla de verificación de los datos en virtud de "curva de selecciones adecuadas" para adaptarse a suavizar el ruido de los datos. Seleccione la flecha hacia abajo en "Ver" y seleccione "Copiar curva de ajuste a la pantalla de datos" para extraer los datos de ajuste de la curva a otra columna. buscar manualmente a través de la curva de ajuste para encontrar el mínimo local y su correspondiente ángulo de incidencia que indica una transición desde el PAS a regímenes TIRPAS. Este mínimo se corresponde con el ángulo crítico se mide, como se muestra en la Figura 5. Utilizando la muestra ecuación n = n prisma pecado θ c, calcular el índice de refracción mayor de la muestra desconocida en la olalongitud utilizado para la interrogación láser. Los resultados típicos se muestran en la Tabla 1. 5. OTPAS Colocar 2,5 l de aceite de inmersión (índice emparejado con el tipo de vidrio utilizado) en el centro del prisma. Coloque la película o sustrato a ensayar película hacia arriba (lejos del prisma) y asegúrese de que no se formen burbujas durante la colocación. Nota: Si se forman burbujas, retire la película de la muestra o sustrato y volver a intentar la aplicación. Colocar 25 l de aceite de inmersión en el látex de caucho de manera que las capas de aceite de inmersión toda la superficie sin formación de burbujas. Comprimir las capas de sustrato / película como se muestra en la Figura 3. Apriete los tornillos de montaje a un par conjunto de 16,75 g / mm que debe ser idéntica para cada tornillo. Nota: Llave de torsión en el protocolo está en oz.-in., por lo tanto, 16,75 g / mm ~ 15 oz.-in. Seleccione la pestaña "Espectro angular" y seleccione "Espectro angular" en el menú desplegable de los hombresu. A continuación, introduzca los parámetros apropiados en el programa como se muestra en la Tabla 3. Ejecutar el programa y esperar a que el espectro angular se ha completado y el programa ha terminado. Vuelva a ejecutar la prueba realizando los pasos 5.1 a 5.6 usando el sustrato o película (lo que no se hizo anteriormente) como se muestra en la Figura 6. Seleccione "Ajuste de curvas" en el cuadro desplegable y seleccione la ficha "Ajuste de curvas". A continuación, introduzca los parámetros adecuados, como se muestra en la Tabla 5. Seleccione la exploración de la película en "Muestra". Seleccione el análisis sustrato bajo "sustrato". Introducir el índice de refracción, polarización y otras opciones para las exploraciones anteriormente se ejecutan en los pasos 5.1-5.6 como se muestra en la Tabla 4. Ejecutar el programa al seleccionar "Ajuste de curvas" en el cuadro desplegable y seleccionando la pestaña "Ajuste de curvas". Observar el índice de refracción y espesor bajo4;. Cine RI "y" Grosor de la película "se muestra en la parte superior derecha de la interfaz gráfica de usuario del programa de datos típico se muestra en la Figura 7. Utilice la opción "Lote ajuste" para adaptarse a muchas exploraciones a la vez introduciendo el número de exploraciones a lote en forma y seleccionar un archivo CSV para la salida de datos hacia y repita el paso 5.10. Nota: Una vez que se ejecuta el programa que se ajuste a cada conjunto de datos y la salida de todo el índice de refracción, el grosor, y los valores residuales a la CSV. Para que esto funcione, los escáneres deben estar en una lista por orden numérico como scan_001.csv, 002.csv de escaneado, etc.

Representative Results

Los resultados se han mostrado para TIRPAS, refractometría PAS / TIRPAS, y OTPAS que son los subtechniques dentro de la plataforma EFPA. La Figura 4 muestra una onda acústica TIRPAS representativos generados a partir de una muestra de absorbente. La naturaleza bipolar de la onda acústica es característico de la técnica TIRPAS e indica que se está produciendo TIRPAS. Esta forma de onda bipolar se produce debido a la reflexión acústica en la interfase entre la muestra y el sustrato de vidrio debido a una gran diferencia en la impedancia acústica. Para PAS / TIRPAS refractometría la Figura 5 y en la Tabla 1 se obtuvo. Figura 5 muestra el espectro angular y derivada numérica obtenida para una muestra en fase de pruebas para estimar el índice de refracción mayor. Tabla 1 muestra los resultados del uso de la refractometría PAS / TIRPAS para estimar la índice de refracción mayor de un / mezcla de colorante rojo directo de agua / PEG como comparoja a la estimación del índice de refracción mayor usando un refractómetro de mano estándar. Finalmente, los resultados OTPAS se muestran en la Figura 7 y en la Tabla 2. La figura 7 muestra dos figuras de los escaneos angulares que se toman durante OTPAS. Tabla 2 muestra una comparación entre OTPAS y elipsometría espectroscópica de las mismas muestras de película delgada. Figura 1. Subtechnologies de la EFPA. EFPA está compuesto actualmente de tres sub-tecnologías distintas. Estas tecnologías son TIRPAS, refractometría PAS / TIRPAS y OTPAS. Cada técnica puede evaluar materiales para derivar o determinar diferentes propiedades. TIRPAS detecta materiales en base a su absorción óptica para los propósitos biosensores, refractometría PAS / TIRPAS evalúa el índice de refracción mayor, y OTPAS evalúa película delgada índice de refracción de unaespesor d. En TIRPAS, la luz más allá del ángulo θ c crítico crea un campo evanescente que puede generar una onda acústica al interactuar con un dispositivo de absorción óptica. En PAS refractometría / TIRPAS, ambos TIRPAS y formas de onda de PAS se obtienen tanto de campo evanescente de excitación fotoacústica y la excitación fotoacústica tradicional. Representando estos dos regímenes en un gráfico de espectro angular, el ángulo de transición se puede observar, que luego puede ser utilizada para obtener el índice de refracción. Finalmente, en OTPAS, un espectro de señales acústicas se obtienen con la irradiación con láser más allá del ángulo θ crítico c tanto para una película delgada sobre un sustrato y un sustrato desnudo. Mediante la aplicación de un algoritmo de ajuste de curva no lineal a los datos, el espesor de película delgada e índice de refracción se pueden derivar. Por favor, haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura. <p class="jove_content" fo: Keep-together.within-page = "1"> . Figura 2. EFPA esquemática / Foto de la izquierda: Para configurar la EFPA el rayo láser debe ser ampliado para llenar demasiado el área de detección cubierto por la goma de látex. El haz debe estar inicialmente en un ángulo de 45 grados con el prisma como se muestra. Derecha:. Foto de la configuración que muestra el tren óptico Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura. Figura 3. Muestra de carga. Las muestras se cargan con el prisma óptico hacer contacto a través de aceite de inmersión al sustrato. En TIRPAS o refractometría PAS / TIRPAS, el contacto directo del líquido se consigue con la muestra sobre el sustrato para la prueba. En OTPAS, el acoplamiento óptico excelentes referenciasuf aceite de inmersión adicional entre el sustrato y el caucho de látex rojo permite que se produzca un túnel óptico. El montaje se sujeta entonces juntos utilizando una llave de apriete y los tornillos de montaje. Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura. Figura 4. TIRPAS datos de formas de onda típicas. TIRPAS suelen tener una apariencia señal acústica bipolar que es característico del método TIRPAS. Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura. Figura 5. PAS / TIRPAS datos típicos. </ Strong> Izquierda: los datos del espectro angular que se obtiene mediante la irradiación de la muestra a diferentes ángulos de incidencia. Derecha: derivada numérica de la figura de la izquierda que revela un mínimo local que indica la transición del PAS a los regímenes TIRPAS, que a su vez se corresponde con la posición del ángulo crítico. Reproducido con permiso. 18 Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura. Figura 6. diagrama de flujo de programa. El programa se ejecuta en unos pocos pasos iterativos. El montaje del prisma se establece en cero grados y luego se seleccionan los parámetros antes de ejecutar el programa. Entonces se ejecuta el programa para adquirir un espectro angular tanto de un sustrato y una película. Por último, una curva es ajuste a los datos para estimar el índice de refracción y el espesor de película. Reproducido con permiso. 6 Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura. . Figura 7. OTPAS datos típicos Izquierda: Esta figura muestra los análisis de espectro angulares de una película de MgF 2 y un sustrato N-BK7 respectivamente. Derecha: Al dividir la película exploración del espectro angular MgF2 por la exploración sustrato N-BK7 y multiplicando por un factor beta constante, el grado de efecto túnel óptico (%) vs. ángulo de incidencia se puede obtener, lo que permite la estimación de la refracción índice y el espesor de la película delgada. Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura. PAS / TIRPAS Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3 Muestra 4 Muestra 5 Atago R-5000 rojo / PEG directa 125 mg / ml 1.395 1.395 1.395 1.395 1.395 1,395-1,397 rojo / PEG directa 250 mg / ml 1.39 1.39 1.39 1.39 1.39 1,390-1,396 rojo / PEG directa 500 mg / ml 1.388 1.389 1.389 1.389 1.389 1,381-1,395 rojo / PEG directa 750 mg / ml 1.382 1.382 1.387 1.387 1.387 1,372-1,395 </td> La mioglobina 460 mg / ml 1.33 1.329 1.331 1.33 1.331 1.335 Tabla 1. Resultados de PAS / TIRPAS. La siguiente tabla muestra los resultados típicos de tinte rojo directo con el 50% de PEG mezclado en elevar el índice de refracción. Reproducido con permiso. 18 tipo de prueba Técnica Tipo de filme Índice de refracción Espesor (nm) intraanalítica OTPAS MgF2 200 nm 1.384 ± 0.004 203 ± 6 intraanalítica ellipsometry MgF2 200 nm 1.393 ± 0.001 192,4 ± 1,1 intermuestreos OTPAS MgF2 200 nm 1.395 ± 0.011 220 ± 19 intermuestreos elipsometrıa MgF2 200 nm 1.392 ± 0.002 195,2 ± 1,8 Tabla 2. OTPAS resultados. La siguiente tabla muestra los resultados típicos de 200 nm MGF 2 películas delgadas en OTPAS vs. elipsometrıa espectroscópica. Intraanalítica se refiere a las pruebas de una sola película diez veces, mientras que intermuestreos se refiere a las pruebas de diez películas de forma independiente. Reproducido con permiso. 6 # De los promedios </strong> 1 Ángulo inicial 60 Calentamiento (min) 0 Índice de refracción (prisma) 1.519 # exploraciones 1 Numero de pie 0,1 Salvar a .csv "yourfilename" Microstep # 10 Set Q-switch 275 ángulo de parada 80 láser seleccionar Surelite Velocidad (rpm) 500 Tolerancia de error (%) 5 láser de inicio en Filtro de paso bajo (progRAM) 1,00 x 10 7 Aceleración (RPS) 200 Tabla 3. Configuración del espectro angular para refractometría PAS / TIRPAS. La siguiente tabla muestra los ajustes necesarios para un espectro angular en refractometría PAS / TIRPAS. # De los promedios 64 Ángulo inicial 70 Calentamiento (min) 1 Índice de refracción (prisma) 1.519 # exploraciones 1 Numero de pie 0,1 Salvar a "Y yourfilename# 8221; .csv Microstep # 10 Set Q-switch 275 ángulo de parada 72 láser seleccionar Surelite Velocidad (rpm) 500 Tolerancia de error (%) 5 láser de inicio en Filtro de paso bajo (programa) 1,00 x 10 7 Aceleración (RPS) 200 Tabla 4. Valores de espectro angular para OTPAS. La siguiente tabla muestra los ajustes necesarios para un espectro angular en OTPAS. Índice de refracción menor 1 </ Td> Tolerancia 1,00 x 10 -12 acoplador de RI 1.519 datos sustrato Seleccionar yourfilename.csv menor espesor 0 nm Conjetura Índice de refracción 1.3 Longitud de onda 532 nm Múltiples archivos para ahorrar Seleccionar yourfilename.csv de espesor superior 1.000 nm conjetura espesor 200 nm Polarización P polarizado ¿Cuántos archivos Número de archivos que desea encajar iteración Max 5,000 sustratoRhode Island 1.519 los datos de película Seleccionar yourfilename.csv Tipo de ajuste en forma individual / ajuste de lotes Tabla 5. Curva de parámetros de ajuste. La siguiente tabla muestra los parámetros de la curva de ajuste necesarias para la estimación de parámetros correctos. Código Suplementario Archivo:. OTPAS película delgada analyzer_USB-5133.vi Haga clic aquí para descargar este archivo.

Discussion

The use of devices for the characterization of materials at the nanoscale will undoubtedly continue far into the future in order to produce new materials and combinations of materials to solve difficult and costly societal problems. Many methods such as ellipsometry, atomic force microscopy (AFM), and traditional photoacoustics are currently used to evaluate material properties at the nanoscale despite their inherent limitations due to few alternatives. EFPA shows promise as a consolidated set of techniques that can push beyond the typical limitations of the photoacoustic effect to provide a single instrument to characterize materials at the nanoscale.

The protocol described herein and its associated sub-techniques have the capability to estimate both bulk and thin film refractive indices of a material, film thickness, and have detection capabilities for a variety of biosensing applications. OTPAS specifically has the advantage that it can estimate the thickness and refractive index of nanometer scale films despite the fact that the films themselves do not contain inherently absorbing pigmentation. EFPA as a consolidated set of techniques has a few advantages over techniques such as ellipsometry, atomic force microscopy, and the traditional photoacoustic effect. The first advantage is that EFPA is comparatively inexpensive to set up. A typical EFPA setup can estimate refractive index from both the bulk and surface, can estimate thickness, and can probe absorbing materials and will cost around $5,000 to set up. In contrast, AFM setups cost around $50,000 and cannot estimate optical properties. Secondly, EFPA can estimate these properties within a few minutes without complex interaction such as in ellipsometry where input parameter error can cause differences in results. Finally, EFPA, when compared to the traditional photoacoustic effect, has axial resolution 100X smaller as it can estimate thickness of 200 nm films6 whereas the traditional photoacoustic effect is limited to 7,500 nanometers when using similar lasers and setup82. Conveniently, almost every material has independent and differing surface and bulk refractive index properties as well as absorptive properties, which collectively make for functional differences in their use in optical research systems.

Critical steps within the protocol come down to three primary considerations. First, optical coupling of the sample, whether that be a liquid or a film, is crucial to obtain reliable and repeatable results. Air bubbles within the immersion oil or sample will lead to inaccurate characterization of the thickness, refractive index, and in some cases a complete lack of sensitivity of the transducer to the excited sample owing to the inability of ultrasound to adequately pass through a liquid/air interface due to vastly differing acoustic impedance values. Second, with regard to OTPAS, a sample that is homogeneously thick in the area irradiated by the laser beam in order to provide consistent thickness values during scanning since as of yet EFPA cannot determine thickness differences within the area of excitation. Finally, again with regard to OTPAS, the sample film must be transparent to the wavelength being used. This is a fundamental assumption made in the mathematical equations that describe how OTPAS finds thickness and refractive index values. If absorption is substantial enough that more than 1% of the incident light is absorbed by the film, characterization will not match the real thickness and refractive index values of the film.

Modifications to the EFPA technique can be made with relative ease and other types of components can be substituted in for more effective scans or functionality. The only major issues that have to be addressed when building an EFPA system are the following. First, it is crucial to have a method of automatically rotating a prism mount and acquiring acoustic signals at small (0.05 degree) increments. Second, having a nanosecond pulse width or shorter laser system to excite samples using the photoacoustic effect. Third, having a graphical user interface or program to acquire the data to do mathematical curve fitting and numerical derivatives for estimating thickness and bulk/thin film refractive index.

There are three fundamental limitations to EFPA. The first is that in order to find the bulk refractive index, thin film refractive index, thickness, or detect materials using TIRPAS, the sample must have a refractive index that is less than that of the prism or substrate it is in contact with so that total internal reflection can occur which is the basis of all three of these techniques. The second limitation is that EFPA currently requires physical contact in order to estimate thickness, refractive index, and for detection of properties. The final limitation is that OTPAS, a sub-technique of EFPA, currently requires optically transparent materials to estimate thickness and refractive index of the thin film of interest.

This type of consolidated instrument could find many applications in characterization environments including research cores and industrial environments. Future work regarding EFPA techniques is focused on the improvement of the refractive index accuracy through improvements in instrumentation and translational/rotational stages. Additional advancements will focus around the improvement of signal-to-noise ratio for the detection of smaller quantities of absorbing materials, so as to characterize weakly absorbing materials, as are found most commonly in biological systems.

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Este proyecto fue financiado por el Premio Nacional de BRIGE Science Foundation (1.221.019).

Materials


 

100 mm plano convex lens Thorlabs LA1509 Plano convex lens for beam expander
-30 mm plano concave lens Thorlabs LC2679 Plano concave lens for beam expander
10 MHz Ultrasonic transducers Harisonic I31006T Ultrasonic sensors used for photoacoustic detection, both for laser energy measurement and for OTPAS mount
Immersion oil Type A Cargille 16482 Index of 1.519 to match that of NBK-7 substrates
Natural latex rubber sheet (red) McMastercarr 86085K11 Index ~1.519 to match that of Type A immersion liquid to act as an optical absorber to measure optical tunneling and laser energy
Laser goggles VERE 53 Used to protect eyes from laser light
Cage mounted non polarizing beam splitter cube Thorlabs CM1-BS013 Split laser light so that one half can be measured and one half can be used for excitation
Cage mounted polarizing beam splitter cube Thorlabs CM1-PBS251 Ensure light is polarized before being used for optical tunneling experiments
Graduated ring activated iris diaphragm Thorlabs SM1D12C Cut beam down to a smaller size for alignment
Data acquisition card National Instruments USB-5133 USB oscilloscope to acquire data
Stepper motor driver National Instruments MID-7604 Stepper motor driver to drive stepper motors for angular spectra
Sherline XY stage (14”) Sherline 5600-CNC/5610-CNC Sherline XY stage
4-jaw self centering chuck Sherline 1076/1034 Sherline rotational attachment
Right angle attachment Sherline 3701 Right angle attachment to attach rotational mount
CNC rotary table Sherline 8730 Rotary table for holding OTPAS prism/sample
Surelite I-20 laser system Continuum I-20 Q-switched Nd:YAG laser for exciting samples
NBK-7 prism Thorlabs PS911 Right angle prism for EFPA
Adjustable torque wrench Tohnichi RTD40Z Adjustable torque wrench to equally tighten down the EFPA mount for each technique to 16.75 g/mm
Digital level Micromark 84519 Digital level to ensure EFPA prism holder starts at 0 degrees.

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Goldschmidt, B. S., Rudy, A. M., Nowak, C. A., Tsay, Y., Whiteside, P. J. D., Hunt, H. K. Evanescent Field Based Photoacoustics: Optical Property Evaluation at Surfaces. J. Vis. Exp. (113), e54192, doi:10.3791/54192 (2016).

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