Kemisk udfældning metode til syntese af Nb2O5 ændret Bulk nikkel katalysatorer med høje specifikke overfladeareal
Summary
En protokol til syntese af svamp-lignende og fold-lignende Ni1-xNbxO nanopartikler af kemisk udfældning præsenteres.
Abstract
Vi demonstrere en metode til syntese af NixNb1-xO katalysatorer med svamp-lignende og fold-lignende nanostrukturer. Ved at variere Nb:Ni ratio, en serie af NixNb1-xO nanopartikler med forskellige atomic kompositioner (x = 0,03, 0,08, 0,15 og 0,20) har udarbejdet af kemisk udfældning. Disse NixNb1-xO katalysatorer er karakteriseret ved røntgen diffraktion, X-ray photoelectron spektroskopi og scanning Elektron Mikroskopi. Undersøgelsen afslørede svamp-lignende og fold-lignende udseende af Ni0,97Nb0,03O og Ni0,92Nb0,08O på NiO overflade, og den større areal af disse NixNb1-xO katalysatorer, sammenlignet med hovedparten NiO. Maksimale areal af 173 m2/g kan fås til Ni0,92Nb0,08O katalysatorer. Derudover den katalytiske hydroconversion af lignin-afledte forbindelser ved hjælp af syntetiserede Ni0,92Nb0,08O katalysatorer er blevet undersøgt.
Introduction
Forberedelse af nanocomposites har fået stigende opmærksomhed på grund af deres afgørende anvendelsen i forskellige felt. For at forberede Ni-Nb-O blandet oxid nanopartikler, er1,2,3,4,5,6 forskellige metoder blevet udviklet som tør blande metode,7, 8 fordampning metode,9,10,11,12,13 sol gel metode,14 termisk nedbrydning metode,15 og Auto-forbrænding. 16 i en typisk fordampning metode9, vandige opløsninger indeholdende den passende mængde metal prækursorer, nikkel nitrat hexahydrat og ammonium niobium oxalat blev opvarmet til 70 ° C. Efter fjernelse af opløsningsmiddel og yderligere tørring og kalcinering blev af blandet oxidbrændsel opnået. Disse oxid katalysatorer udstiller fremragende katalytiske aktivitet og selektivitet mod den oxidative dehydrogenering (ODH) af Ethan, som er relateret til den elektroniske og strukturelle omrokering induceret af indarbejdelse af niobium kationer i NiO gitter . 11 indsættelse af Nb drastisk reducerer elektrofil ilt arter, som er ansvarlig for oxidation reaktioner af Ethan12. Som et resultat, udvidelser af denne metode er blevet gjort om forberedelse af forskellige typer af blandet Ni-mig-O oxider, hvor mig = Li, Mg, Al, Ga, Ti og Ta. 13 det er fundet at variationen af metal energiniveauerne kunne ændre de selektive og elektrofil ilt radikaler af NiO, således systematisk tune ODH aktivitet og selektivitet mod Ethan. Men generelt overfladearealet af disse oxider er relativt lille (< 100 m2/g), på grund af forlænget segregation og dannelsen af store Nb2O5 crystallites, og således hæmmet deres anvendelser i andre katalytisk applikationer.
Tør blande metode, også kendt som den solid-state slibning metode, er en anden almindeligt anvendte metode til at forberede de blandet oxid katalysatorer. Da de katalytiske materialer er fremstillet i et opløsningsmiddel-fri måde, giver denne metode en lovende grønt og bæredygtigt alternativ til fremstilling af blandet oxid. Den højeste areal, der er opnået ved denne metode er 172 m2/g for Ni80Nb20 ved kalcinering temperatur på 250 ° C. 8 denne solid-state metode er imidlertid ikke pålidelige som reaktanter ikke er godt blandet på atomar skala. Derfor, for bedre kontrol af kemiske homogenitet og specifikke partikelstørrelsesfordeling og morfologi, andre egnede metoder til at forberede Ni-Nb-O blandet oxid nanopartikler er stadig søges. 7
Blandt forskellige strategier i udviklingen af nanopartikler fungerer kemisk udfældning som en af de lovende metoder til at udvikle nanocatalysts, da det giver mulighed for fuldstændig udfældning af metal-ioner. Nanopartikler af højere overfladearealer tilberedes også almindeligt ved hjælp af denne metode. For at forbedre de katalytiske egenskaber af Ni-Nb-O nanopartikler, rapport vi heri protokol til syntese af en serie af Ni-Nb-O blandet oxid katalysatorer med høje areal af kemisk udfældning metode. Vi viste, at Nb:Ni kindtand forholdet er en afgørende faktor for den katalytiske aktivitet af nitrogenoxider mod hydrodeoxygenation af lignin-afledte organiske forbindelser. Med høj Nb:Ni ratio over 0.087, blev inaktive NiNb2O6 arter dannet. Ni0,92Nb0,08O, som havde den største areal (173 m2/g), udviser fold-lignende nanosheets strukturer og viste den bedste aktivitet og selektivitet mod hydrodeoxygenation af anisole til cyclohexan.
Protocol
Representative Results
Discussion
En af de fælles metoder til at forberede nikkel-doped bulk niobium oxid nanopartikler er roterende fordampning metode. 9 ved at ansætte forskellige tryk og temperatur betingelser under processen med roterende fordampning, nedbør af Ni-Nb-O partikler handel med langsom fjernelse af opløsningsmidlet. I modsætning til roterende fordampning metode, har metoden kemisk udfældning rapporteret i denne undersøgelse fået stigende opmærksomhed for at forberede nanopartikler, da dette ikke kræver fj…
Disclosures
The authors have nothing to disclose.
Acknowledgements
Vi parlamentsarbejdet af nationale nøglen Research & Development Program af Ministeriet for videnskab og teknologi i Kina (2016YFB0600305), National Natural Science Foundation of China (nr. 21573031 og 21373038), programmet finansiel støtte for fremragende talenter i Dalian City (2016RD09) og teknologiske og højere uddannelse Institute of Hong Kong (THEi SG1617105 og THEi SG1617127).
Materials
| Niobium(V) oxalate hydrate, 98% | Alfa | L04481902 | |
| Nickel nitrate hexahydrate, 99% | Aladdin | N108891 | |
| Sodium hydroxide, 98% | Aladdin | S111501 | |
| Ammonium hydroxide, 23-25% | Aladdin | A112077 | |
| Anisole, 99% | Sinopharm | 81001728 | |
| Diphenyl ether, 98% | Aladdin | D110644 | |
| Phenol, 98% | Sinopharm | 100153008 | |
| 2-Methoxyphenol, 98% | Sinopharm | 30114526 | |
| Vanillin, 99.5% | Sinopharm | 69024316 | |
| Potassium hydroxide, AR | Aladdin | P112284 | |
| N,N-Dimethylformamide, 99.5% | Sinopharm | 40016462 | |
| 2-Bromoacetophenone,98% | Aladdin | B103328 | |
| Diethyl ether,99.5% | Sinopharm | 10009318 | |
| Decane,98% | Aladdin | D105231 | |
| Dodecane,99% | Aladdin | D119697 | |
| Niobic acid | CBMM | 1313968 | |
| Heating and Drying Oven | DHG Series (shanghai jinghong laboratory instrument co. ltd) | ||
| Autoclave Reactor | CJF-0.05—0.1L (Dalian Tongda Equipment Technology Development Co., Ltd) | ||
| Tube furnace | SK2-1-10/12 (Luoyang Huaxulier Electric Stove Co., Ltd) | ||
| Heating magnetic stirrer | DF-101 (Yu Hua Instrument Co. Ltd.) | ||
| Rotary evaporator | RE-3000A (Shanghai Yarong Biochemical Instrument Factory) | ||
| Synthetic air | |||
| Hydrogen gas | |||
| Argon gas |
References
- Zhou, Y., Yang, M., Sun, K., Tang, Z., Kotov, N. A. Similar topological origin of chiral centers in organic and nanoscale inorganic structures: effect of stabilizer chirality on optical isomerism and growth of CdTe nanocrystals. J. Am. Chem. Soc. 132 (17), 6006-6013 (2010).
- Zhou, Y., et al. Optical Coupling Between Chiral Biomolecules and Semiconductor Nanoparticles: Size-Dependent Circular Dichroism Absorption. Angew. Chem. Int. Ed. 50, 11456-11459 (2011).
- Li, Z., et al. Reversible plasmonic circular dichroism of Au nanorod and DNA assemblies. J. Am. Chem. Soc. 134 (7), 3322-3325 (2012).
- Zhu, Z., et al. Manipulation of collective optical activity in one-dimensional plasmonic assembly. ACS Nano. 6 (3), 2326-2332 (2012).
- Liu, W., et al. Gold nanorod@chiral mesoporous silica core-shell nanoparticles with unique optical properties. J. Am. Chem. Soc. 135 (26), 9659-9664 (2013).
- Han, B., Zhu, Z., Li, Z., Zhang, W., Tang, Z. Conformation Modulated Optical Activity Enhancement in Chiral Cysteine and Au Nanorod Assemblies. J. Am. Chem. Soc. 136, 16104-16107 (2014).
- Rao, C. N. R., Gopalakrishnan, J. . New Directions in Solid State Chemistry. , (1989).
- Zhu, H., Rosenfeld, D. C., Anjum, D. H., Caps, V., Basset, J. -. M. Green Synthesis of Ni-Nb Oxide Catalysts for Low-Temperature Oxidative Dehydrogenation of Ethane. ChemSusChem. 8, 1254-1263 (2015).
- Heracleous, E., Lemonidou, A. A. Ni-Nb-O Mixed Oxides as Highly Active and Selective Catalysts for Ethene Production via Ethane Oxidative Dehydrogenation. Part I: Characterization and Catalytic Performance. J. Cat. 237, 162-174 (2006).
- Savova, B., Loridant, S., Filkova, D., Millet, J. M. M. Ni-Nb-O Catalysts for Ethane Oxidative Dehygenation. Appl. Catal. A. 390 (1-2), 148-157 (2010).
- Heracleous, E., Delimitis, A., Nalbandian, L., Lemonidou, A. A. HRTEM Characterization of the Nanostructural Features formed in Highly Active Ni-Nb-O Catalysts for Ethane ODH. Appl. Catal. A. 325 (2), 220-226 (2007).
- Skoufa, Z., Heracleous, E., Lemonidou, A. A. Unraveling the Contribution of Structural Phases in Ni-Nb-O mixed oxides in Ethane Oxidative Dehydrogenation. Catal. Today. 192 (1), 169-176 (2012).
- Heracleous, E., Lemonidou, A. A. Ni-Me-O Mixed Metal Oxides for the Effective Oxidative Dehydrogenation of Ethane to Ethylene – Effect of Promoting Metal Me. J. Cat. 270, 67-75 (2010).
- Zhu, H., et al. Nb Effect in the Nickel Oxide-Catalyzed Low-Temperature Oxidative Dehydrogenation of Ethane. J. Cat. 285, 292-303 (2012).
- Sadovskaya, E. M., et al. Mixed Spinel-type Ni-Co-Mn Oxides: Synthesis, Structure and Catalytic Properties. Catal. Sustain. Energy. 3, 25-31 (2016).
- Alvarez, J., et al. Ni-Nb-Based Mixed Oxides Precursors for the Dry Reforming of Methane. Top. Catal. 54, 170-178 (2011).
- Jin, S., Guan, W., Tsang, C. -. W., Yan, D. Y. S., Chan, C. -. Y., Liang, C. Enhanced hydroconversion of lignin-derived oxygen-containing compounds over bulk nickel catalysts though Nb2O5 modification. Catal. Lett. 147, 2215-2224 (2017).
- Taghavinezhad, P., Haghighi, M., Alizadeh, R. CO2/O2-oxidative dehydrogenation of ethane to ethylene over highly dispersed vanadium oxide on MgO-promoted sulfated-zirconia nanocatalyst: Effect of sulfation on catalytic properties and performance. Korean J. Chem. Eng. 34 (5), 1346-1357 (2017).
- Muralidharan, G., Subramanian, L., Nallamuthu, S. K., Santhanam, V., Kumar, S. Effect of Reagent Addition Rate and Temperature on Synthesis of Gold Nanoparticles in Microemulsion Route. Ind. Eng. Chem. Res. 50 (14), 8786-8791 (2011).
- Sosa, Y. D., Rabelero, M., Treviño, M. E., Saade, H., López, R. G. High-Yield Synthesis of Silver Nanoparticles by Precipitation in a High-Aqueous Phase Content Reverse Microemulsion. J. Nanomater. , 1-6 (2010).
- Morterra, C., Cerrato, G., Pinna, F. Infrared spectroscopic study of surface species and of CO adsorption: a probe for the surface characterization of sulfated zirconia catalysts. Spectrochim. Acta. A Molecul. Biomolecul. Spectrosc. 55, 95-107 (1998).
- Yang, F., Wang, Q., Yan, J., Fang, J., Zhao, J., Shen, W. Preparation of High Pore Volume Pseudoboehmite Doped with Transition Metal Ions through Direct Precipitation Method. Ind. Eng. Chem. Res. 51 (47), 15386-15392 (2012).
- Saleh, R., Djaja, N. F. Transition-metal-doped ZnO nanoparticles: Synthesis, characterization and photocatalytic activity under UV light. Spectrochim. Acta. A Molecul. Biomolecul. Spectrosc. 130, 581-590 (2014).
- Ertis, I. F., Boz, I. Synthesis and Characterization of Metal-Doped (Ni, Co, Ce, Sb) CdS Catalysts and Their Use in Methylene Blue Degradation under Visible Light Irradiation. Modern Research in Catalysis. 6, 1-14 (2017).
- Jin, S., et al. Cleavage of Lignin-Derived 4-O-5 Aryl Ethers over Nickel Nanoparticles Supported on Niobic Acid-Activated Carbon Composites. Ind. Eng. Chem. Res. 54 (8), 2302-2310 (2015).
- Rojas, E., Delgado, J. J., Guerrero-Pérez, M. O., Bañares, M. A. Performance of NiO and Ni-Nb- O Active Phases during the Ethane Ammoxidation into Acetonitrile. Catal. Sci. Technol. 3 (12), 3173-3182 (2013).
- Lee, S. -. H., et al. Raman Spectroscopic Studies of Ni-W Oxide Thin Films. Solid State Ionics. 140 (1), 135-139 (2001).
- Mondal, A., Mukherjee, D., Adhikary, B., Ahmed, M. A. Cobalt nanoparticles as recyclable catalyst for aerobic oxidation of alcohols in liquid phase. J. Nanopart. Res. 18 (5), 1-12 (2016).
- Wang, K., Yang, L., Zhao, W., Cao, L., Sun, Z., Zhang, F. A facile synthesis of copper nanoparticles supported on an ordered mesoporous polymer as an efficient and stable catalyst for solvent-free sonogashira coupling Reactions. Green Chem. 19, 1949-1957 (2017).
- Song, Y., et al. High-Selectivity Electrochemical Conversion of CO2 to Ethanol using a Copper Nanoparticle/N-Doped Graphene Electrode. Chemistry Select. 1, 6055-6061 (2016).
