Summary

Слежение за электрохимией на одиночных наночастицах с помощью спектроскопии и микроскопии комбинационного рассеяния света с поверхностным усилением

Published: May 12, 2023
doi:

Summary

Протокол описывает, как отслеживать электрохимические события на отдельных наночастицах с помощью спектроскопии и визуализации рассеяния комбинационного рассеяния с поверхностным усилением.

Abstract

Изучение электрохимических реакций на отдельных наночастицах важно для понимания гетерогенных характеристик отдельных наночастиц. Эта наноразмерная гетерогенность остается скрытой во время усредненной ансамблевой характеристики наночастиц. Электрохимические методы были разработаны для измерения токов от отдельных наночастиц, но не дают информации о структуре и идентичности молекул, которые подвергаются реакциям на поверхности электрода. Оптические методы, такие как поверхностно-усиленное комбинационное рассеяние (SERS), микроскопия и спектроскопия, могут обнаруживать электрохимические события на отдельных наночастицах, одновременно предоставляя информацию о колебательных модах частиц поверхности электродов. В этой статье продемонстрирован протокол для отслеживания электрохимического окисления-восстановления нильского синего (NB) на одиночных наночастицах Ag с использованием микроскопии и спектроскопии SERS. Во-первых, подробно описан протокол изготовления наночастиц Ag на гладкой и полупрозрачной пленке Ag. Между одной наночастицей Ag и пленкой Ag образуется диполярная плазмонная мода, выровненная вдоль оптической оси. Излучение SERS от NB, закрепленное между наночастицей и пленкой, соединяется в плазмонную моду, а излучение под большим углом собирается объективом микроскопа для формирования картины излучения в форме пончика. Эти образы излучения SERS в форме пончика позволяют однозначно идентифицировать отдельные наночастицы на подложке, из которых могут быть собраны спектры SERS. В данной работе предложен способ использования подложки SERS в качестве рабочего электрода в электрохимической ячейке, совместимой с инвертированным оптическим микроскопом. Наконец, показано отслеживание электрохимического окисления-восстановления молекул NB на отдельной наночастице Ag. Описанная здесь установка и протокол могут быть модифицированы для изучения различных электрохимических реакций на отдельных наночастицах.

Introduction

Электрохимия является важной измерительной наукой для изучения переноса заряда, хранения заряда, переноса массы и т. Д. С приложениями в различных дисциплинах, включая биологию, химию, физику и инженерию 1,2,3,4,5,6,7 . Обычно электрохимия включает в себя измерения ансамбля — большого набора отдельных объектов, таких как молекулы, кристаллические домены, наночастицы и участки поверхности. Однако понимание того, как такие единичные объекты вносят вклад в усредненные по ансамблю отклики, является ключом к появлению новых фундаментальных и механистических представлений в химии и смежных областях из-за неоднородности поверхностей электродов в сложных электрохимических средах 8,9. Например, ансамблевое восстановление выявило сайт-специфические потенциалы восстановления/окисления 10, образование промежуточных продуктов и минорных продуктовкатализа 11, кинетику 12,13 сайт-специфических реакций и динамику носителей заряда 14,15. Снижение усреднения ансамбля особенно важно для улучшения нашего понимания не только модельных систем, но и прикладных систем, таких как биологические клетки, электрокатализ и батареи, в которых часто встречается обширная гетерогенность 16,17,18,19,20,21,22.

В последнее десятилетие или около того появились методы изучения электрохимии одного объекта 1,2,9,10,11,12. Эти электрохимические измерения позволили измерить малые электрические и ионные токи в нескольких системах и выявили новые фундаментальные химические и физические характеристики 23,24,25,26,27,28. Однако электрохимические измерения не дают информации об идентичности или структуре молекул или промежуточных продуктов на поверхности электродов 29,30,31,32. Химическая информация на границе электрод-электролит занимает центральное место в понимании электрохимических реакций. Межфазные химические знания обычно получают путем соединения электрохимии со спектроскопией31,32. Колебательная спектроскопия, такая как комбинационное рассеяние, хорошо подходит для получения дополнительной химической информации о переносе заряда и связанных с ним событиях в электрохимических системах, в которых преимущественно используются, но не ограничиваются ими, водные растворители30. В сочетании с микроскопией спектроскопия комбинационного рассеяния обеспечивает пространственное разрешение вплоть до дифракционного предела света33,34. Однако дифракция представляет собой ограничение, поскольку наночастицы и активные поверхностные сайты имеют меньшую длину, чем оптические дифракционные пределы, что, таким образом, исключает изучение отдельных объектов35.

Было продемонстрировано, что поверхностно-усиленное комбинационное рассеяние (SERS) является мощным инструментом в изучении межфазной химии в электрохимических реакциях 20,30,36,37,38. В дополнение к обеспечению колебательных мод молекул реагентов, молекул растворителя, добавок и поверхностного химического состава электродов, SERS обеспечивает сигнал, который локализован на поверхности материалов, поддерживающих коллективные поверхностные электронные колебания, известные как локализованные поверхностные плазмонные резонансы. Возбуждение плазмонных резонансов приводит к концентрации электромагнитного излучения на поверхности металла, тем самым увеличивая как поток света к поверхностным адсорфатам, так и комбинационное рассеяние от поверхностных адсорбатов. Наноструктурированные благородные металлы, такие как Ag и Au, являются широко используемыми плазмонными материалами, поскольку они поддерживают плазмонные резонансы видимого света, которые желательны для обнаружения излучения с помощью высокочувствительных и эффективных устройств с зарядовой связью. Хотя наибольшие улучшения в SERS происходят от агрегатов наночастиц39,40, была разработана новая подложка SERS, которая позволяет проводить измерения SERS по отдельным наночастицам: подложка SERS в щелевой моде (рис. 1)41,42. На подложках SERS с зазорным режимом изготавливается металлическое зеркало, которое покрывается анализируемым веществом. Далее наночастицы диспергируются по подложке. При облучении циркулярно поляризованным лазерным светом возбуждается диполярный плазмонный резонанс, образованный соединением наночастицы и подложки, что позволяет проводить измерения SERS на отдельных наночастицах. Излучение SERS связано с диполярным плазмонным резонансом43,44,45, который ориентирован вдоль оптической оси. При параллельном выравнивании излучающего электрического диполя и собирательной оптики собирается только высокоугловое излучение, что формирует отчетливые картины излучения в форме пончика46,47,48,49 и позволяет идентифицировать отдельные наночастицы. Агрегаты наночастиц на подложке содержат излучающие диполи, которые не параллельны оптической оси50. В этом последнем случае выбросы под малым и большим углом улавливаются и образуют твердые модели излучения46.

Здесь мы описываем протокол изготовления подложек SERS с зазорным режимом и процедуру их использования в качестве рабочих электродов для мониторинга электрохимических окислительно-восстановительных событий на одиночных наночастицах Ag с использованием SERS. Важно отметить, что протокол, использующий подложки SERS в щелевом режиме, позволяет однозначно идентифицировать отдельные наночастицы с помощью визуализации SERS, что является ключевой проблемой для современных методологий электрохимии одиночных наночастиц. В качестве модельной системы мы демонстрируем использование SERS для обеспечения считывания электрохимического восстановления и окисления нильского синего A (NB) на одной наночастице Ag, управляемой сканирующим или ступенчатым потенциалом (т.е. циклическая вольтамперометрия, хроноамперометрия). NB подвергается многопротонной, многоэлектронной реакции восстановления/окисления, в которой его электронная структура модулируется вне / в резонансе с источником возбуждения, что обеспечивает контраст в соответствующих спектрах SERS 10,51,52. Описанный здесь протокол также применим к нерезонансным окислительно-восстановительным активным молекулам и электрохимическим методам, которые могут иметь отношение к таким приложениям, как электрокатализ.

Protocol

1. Подготовка подложки SERS в режиме зазора Очистите покровные стекла No 1 (см. Таблицу материалов) с помощью промывки ацетоном и водой, как описано ниже. Выполняйте этот шаг в чистом помещении, чтобы убедиться, что на покровные стекла не оседает мусор или другие нежел?…

Representative Results

На рисунке 2А показаны тонкопленочные подложки Ag, приготовленные с использованием электронно-лучевой системы осаждения металла. «Хорошая» подложка, показанная на рисунке 2А , имеет однородное покрытие металла Ag поверх стеклянного покровного стекла, в т?…

Discussion

Нанесение тонких металлических пленок Cu и Ag на чистые покровные стекла имеет жизненно важное значение для обеспечения того, чтобы конечная пленка имела шероховатость не более двух-четырех атомных слоев (или среднеквадратичную шероховатость, меньшую или равную примерно 0,7 нм). Пыль, цар…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Эта работа была поддержана стартовыми фондами Университета Луисвилля и финансированием ассоциированных университетов Ок-Риджа через премию Ральфа Э. Пау за повышение квалификации младших преподавателей. Авторы благодарят доктора Ки-Хён Чо за создание изображения на рисунке 1. Осаждение металлов и СЭМ были выполнены в Центре микро / нанотехнологий в Университете Луисвилля.

Materials

Acetone, microelectronic grade J. T. Baker 9005-05
Adjustable pipette, Eppendorf Reference 2 5000 mL Eppendorf 4924000100
Analytical Balance, AB54-S/FACT Metter Toledo N.A.
Atomic Force Microscope, Easy scan 2 Nanosurf N.A.
AXXIS Electron Beam Thin Film Deposition System Kurt J. Lesker N.A.
Cary 60 UV-Vis Spectrophotometer Agilent N.A.
Conductive epoxy, two part Electron Microscopy Sciences 12642-14
Copper pellets, 99.99% pure Kurt J. Lesker EVMCU40EXE
Copper wire, bare, 18 AWG VWR 66248-040
Crucible, Graphite E-Beam Kurt J. Lesker EVCEB-23
Diamond Scriber Ted Pella 54484
EMCCD Camera, ProEM HS: 1024BX3 Teledyne Princeton Instruments N.A.
Epoxy, Clear Gorilla Glue N.A.
Glass Tube Cutter Wheeler-Rex 69012
Glass Tube, Borossilicate (OD 0.75", ID 0.62", L 12") McMaster-Carr 8729K45
Immersion oil, Type-F Olympus IMMOIL-F30CC
Inverted Microscope, IX73 Olympus N.A.
Laser, Excelsior One 642 nm Free space Spectra-Physics N.A.
LightField Teledyne Princeton Instruments N.A.
MATLAB 2022b MathWorks N.A.
Micro cover glass (coverslips), 24×60 mm No. 1 VWR 48404-455
Microscope Smartphone Camera Adapter qhma QHMC017A-S01
Nile Blue A, pure Acros Organics 415690100
Nitrogen, Ultra Pure, Compressed Specialty Gases N.A.
Objective, UPLanXApo 100× Oil Immersion Olympus 14-910
Polyimide Film, Kapton 3M 16089-4
Potassium Phosphate Monobasic VWR P285
Potentiostat, 660E  CH Instruments N.A.
Pt wire Alfa Aesar 10956-BS
Scanning Electron Microscope, Apreo C SEM Thermo Fischer Scientific N.A.
Si wafer Ted Pella 16006
Silver nanoparticles (nanospheres), NanoXact 0.02 mg/mL in 2 mM citrate nanoComposix AGCN60
Silver pellets, 99.99% pure Kurt J. Lesker EVMAG40EXE-A
Slide Rack, Wash-N-Dry Diversified Biotech WSDR-2000
Smartphone, iPhone 13 mini Apple N.A.
Sodium Phosphate Dibasic Heptahydrate VWR 0348
Spectrometer, IsoPlane SCT320 Teledyne Princeton Instruments N.A.
Tissue Wipers, Light-duty  VWR 82003-820
Tweezers, KS-04 Kaisi Hardware N.A.
Utrasonic Generator, sweepSONIK Blackstone-NEY Ultrasonics 809379
Water Ultrapurifier, Sartorius Arium mini Sartorius N.A.

References

  1. O’Mari, O., Vullev, V. I. Electrochemical analysis in charge-transfer science: The devil in the details. Current Opinion in Electrochemistry. 31, 100862 (2022).
  2. Forster, R. J. Microelectrodes: New dimensions in electrochemistry. Chemical Society Reviews. 23 (4), 289-297 (1994).
  3. Frackowiak, E., Béguin, F. Carbon materials for the electrochemical storage of energy in capacitors. Carbon. 39 (6), 937-950 (2001).
  4. Bard, A. J., Faulkner, L. R. . Electrochemical Methods: Fundamentals and Applications. , (2001).
  5. Gerischer, H. The impact of semiconductors on the concepts of electrochemistry. Electrochimica Acta. 35 (11), 1677-1699 (1990).
  6. Savéant, J. -. M. Molecular catalysis of electrochemical reactions. Mechanistic aspects. Chemical Reviews. 108 (7), 2348-2378 (2008).
  7. Maduraiveeran, G., Sasidharan, M., Ganesan, V. Electrochemical sensor and biosensor platforms based on advanced nanomaterials for biological and biomedical applications. Biosensors and Bioelectronics. 103, 113-129 (2018).
  8. Baker, L. A. Perspective and prospectus on single-entity electrochemistry. Journal of the American Chemical Society. 140 (46), 15549-15559 (2018).
  9. Wang, Y., Shan, X., Tao, N. Emerging tools for studying single entity electrochemistry. Faraday Discussions. 193, 9-39 (2016).
  10. Wilson, A. J., Willets, K. A. Visualizing site-specific redox potentials on the surface of plasmonic nanoparticle aggregates with superlocalization SERS microscopy. Nano Letters. 14 (2), 939-945 (2014).
  11. Devasia, D., Wilson, A. J., Heo, J., Mohan, V., Jain, P. K. A rich catalog of C-C bonded species formed in CO2 reduction on a plasmonic photocatalyst. Nature Communications. 12 (1), 2612 (2021).
  12. Sambur, J. B., et al. Sub-particle reaction and photocurrent mapping to optimize catalyst-modified photoanodes. Nature. 530 (7588), 77-80 (2016).
  13. Sambur, J. B., Chen, P. Approaches to single-nanoparticle catalysis. Annual Review of Physical Chemistry. 65 (1), 395-422 (2014).
  14. Sambur, J. B., Chen, P. Distinguishing direct and indirect photoelectrocatalytic oxidation mechanisms using quantitative single-molecule reaction imaging and photocurrent measurements. The Journal of Physical Chemistry C. 120 (37), 20668-20676 (2016).
  15. Wang, L., Tahir, M., Chen, H., Sambur, J. B. Probing charge carrier transport and recombination pathways in monolayer MoS2/WS2 heterojunction photoelectrodes. Nano Letters. 19 (12), 9084-9094 (2019).
  16. Rubin, H. The significance of biological heterogeneity. Cancer and Metastasis Reviews. 9 (1), 1-20 (1990).
  17. Altschuler, S. J., Wu, L. F. Cellular heterogeneity: Do differences make a difference. Cell. 141 (4), 559-563 (2010).
  18. Guerrette, J. P., Percival, S. J., Zhang, B. Fluorescence coupling for direct imaging of electrocatalytic heterogeneity. Journal of the American Chemical Society. 135 (2), 855-861 (2013).
  19. Chen, Y., et al. In situ imaging facet-induced spatial heterogeneity of electrocatalytic reaction activity at the subparticle level via electrochemiluminescence microscopy. Analytical Chemistry. 91 (10), 6829-6835 (2019).
  20. Zaleski, S., et al. Investigating nanoscale electrochemistry with surface- and tip-enhanced Raman spectroscopy. Accounts of Chemical Research. 49 (9), 2023-2030 (2016).
  21. Xu, R., et al. Heterogeneous damage in Li-ion batteries: Experimental analysis and theoretical modeling. Journal of the Mechanics and Physics of Solids. 129, 160-183 (2019).
  22. Liu, H., et al. Quantifying reaction and rate heterogeneity in battery electrodes in 3D through operando X-ray diffraction computed tomography. ACS Applied Materials & Interfaces. 11 (20), 18386-18394 (2019).
  23. Heinze, J. Ultramicroelectrodes in electrochemistry. Angewandte Chemie International Edition in English. 32 (9), 1268-1288 (1993).
  24. Arrigan, D. W. M. Nanoelectrodes, nanoelectrode arrays and their applications. Analyst. 129 (12), 1157-1165 (2004).
  25. Grall, S., et al. Attoampere nanoelectrochemistry. Small. 17 (29), 2101253 (2021).
  26. Sa, N., Lan, W. -. J., Shi, W., Baker, L. A. Rectification of ion current in nanopipettes by external substrates. ACS Nano. 7 (12), 11272-11282 (2013).
  27. Zhu, C., Huang, K., Siepser, N. P., Baker, L. A. Scanning ion conductance microscopy. Chemical Reviews. 121 (19), 11726-11768 (2021).
  28. Fu, K., Kwon, S. -. R., Han, D., Bohn, P. W. Single entity electrochemistry in nanopore electrode arrays: Ion transport meets electron transfer in confined geometries. Accounts of Chemical Research. 53 (4), 719-728 (2020).
  29. Iwasita, T., Nart, F. C., Rodes, A., Pastor, E., Weber, M. Vibrational spectroscopy at the electrochemical interface. Surface Structure and Electrochemical Reactivity. 40 (1), 53-59 (1995).
  30. Joshi, P. B., Wilson, A. J. Understanding electrocatalysis at nanoscale electrodes and single atoms with operando vibrational spectroscopy. Current Opinion in Green and Sustainable Chemistry. 38, 100682 (2022).
  31. Kaim, W., Fiedler, J. Spectroelectrochemistry: The best of two worlds. Chemical Society Reviews. 38 (12), 3373-3382 (2009).
  32. Zhai, Y., Zhu, Z., Zhou, S., Zhu, C., Dong, S. Recent advances in spectroelectrochemistry. Nanoscale. 10 (7), 3089-3111 (2018).
  33. Zheng, X., Zong, C., Xu, M., Wang, X., Ren, B. Raman imaging from microscopy to nanoscopy, and to macroscopy. Small. 11 (28), 3395-3406 (2015).
  34. Opilik, L., Schmid, T., Zenobi, R. Modern Raman imaging: Vibrational spectroscopy on the micrometer and nanometer scales. Annual Review of Analytical Chemistry. 6 (1), 379-398 (2013).
  35. Wilson, A. J., Devasia, D., Jain, P. K. Nanoscale optical imaging in chemistry. Chemical Society Reviews. 49 (16), 6087-6112 (2020).
  36. Willets, K. A. Probing nanoscale interfaces with electrochemical surface-enhanced Raman scattering. Current Opinion in Electrochemistry. 13, 18-24 (2019).
  37. Tian, Z. -. Q., Ren, B. Adsorption and reaction at electrochemical interfaces as probed by surface-enhanced Raman spectroscopy. Annual Review of Physical Chemistry. 55 (1), 197-229 (2004).
  38. Wu, D. -. Y., Li, J. -. F., Ren, B., Tian, Z. -. Q. Electrochemical surface-enhanced Raman spectroscopy of nanostructures. Chemical Society Reviews. 37 (5), 1025-1041 (2008).
  39. Bosnick Jiang, K., Maillard, M., Brus, L. Single molecule Raman spectroscopy at the junctions of large Ag nanocrystals. The Journal of Physical Chemistry B. 107 (37), 9964-9972 (2003).
  40. Camden, J. P., et al. Probing the structure of single-molecule surface-enhanced Raman scattering hot spots. Journal of the American Chemical Society. 130 (38), 12616-12617 (2008).
  41. Daniels, J. K., Chumanov, G. Nanoparticle−mirror sandwich substrates for surface-enhanced Raman scattering. The Journal of Physical Chemistry B. 109 (38), 17936-17942 (2005).
  42. Ciracì, C., et al. Probing the ultimate limits of plasmonic enhancement. Science. 337 (6098), 1072-1074 (2012).
  43. Ausman, L. K., Schatz, G. C. On the importance of incorporating dipole reradiation in the modeling of surface enhanced Raman scattering from spheres. The Journal of Chemical Physics. 131 (8), 084708 (2009).
  44. Stranahan, S. M., Willets, K. A. Super-resolution optical imaging of single-molecule SERS hot spots. Nano Letters. 10 (9), 3777-3784 (2010).
  45. Titus, E. J., Weber, M. L., Stranahan, S. M., Willets, K. A. Super-resolution SERS imaging beyond the single-molecule limit: An isotope-edited approach. Nano Letters. 12 (10), 5103-5110 (2012).
  46. Bartko, A. P., Dickson, R. M. Imaging three-dimensional single molecule orientations. The Journal of Physical Chemistry B. 103 (51), 11237-11241 (1999).
  47. Chen, S. -. Y., et al. Gold nanoparticles on polarizable surfaces as Raman scattering antennas. ACS Nano. 4 (11), 6535-6546 (2010).
  48. Du, L., Tang, D., Yuan, G., Wei, S., Yuan, X. Emission pattern of surface-enhanced Raman scattering from single nanoparticle-film junction. Applied Physics Letters. 102 (8), 081117 (2013).
  49. Joshi, P. B., Anthony, T. P., Wilson, A. J., Willets, K. A. Imaging out-of-plane polarized emission patterns on gap mode SERS substrates: From high molecular coverage to the single molecule regime. Faraday Discussions. 205, 245-259 (2017).
  50. Stranahan, S. M., Titus, E. J., Willets, K. A. SERS orientational imaging of silver nanoparticle dimers. The Journal of Physical Chemistry Letters. 2 (21), 2711-2715 (2011).
  51. Cortés, E., et al. Monitoring the electrochemistry of single molecules by surface-enhanced Raman spectroscopy. Journal of the American Chemical Society. 132 (51), 18034-18037 (2010).
  52. Wilson, A. J., Molina, N. Y., Willets, K. A. Modification of the electrochemical properties of Nile Blue through covalent attachment to gold as revealed by electrochemistry and SERS. The Journal of Physical Chemistry C. 120 (37), 21091-21098 (2016).
  53. E-beam evaporator SOP. Micro/Nano Technology Center, University of Louisville Available from: https://louisville.edu/micronano/files/documents/standard-operating-procedures/Ebaeam_SOP.pdf (2020)
  54. FEI Apreo C SEM SOP. Micro/Nano Technology Center, University of Louisville Available from: https://louisville.edu/micronano/files/documents/standard-operating-procedures/ApreoSEMSOPn.pdf (2023)
  55. Benz, F., et al. SERS of individual nanoparticles on a mirror: Size does matter, but so does shape. The Journal of Physical Chemistry Letters. 7 (12), 2264-2269 (2016).
  56. Sundaresan, V., Monaghan, J. W., Willets, K. A. Visualizing the effect of partial oxide formation on single silver nanoparticle electrodissolution. The Journal of Physical Chemistry C. 122 (5), 3138-3145 (2018).
  57. Wilson, A. J., Mohan, V., Jain, P. K. Mechanistic understanding of plasmon-enhanced electrochemistry. The Journal of Physical Chemistry C. 123 (48), 29360-29369 (2019).
  58. Wilson, A. J., Jain, P. K. Light-induced voltages in catalysis by plasmonic nanostructures. Accounts of Chemical Research. 53 (9), 1773-1781 (2020).
  59. Wang, J., Heo, J., Chen, C., Wilson, A. J., Jain, P. K. Ammonia oxidation enhanced by photopotential generated by plasmonic excitation of a bimetallic electrocatalyst. Angewandte Chemie International Edition. 59 (42), 18430-18434 (2020).
  60. Joshi, P. B., Wilson, A. J. Plasmonically enhanced electrochemistry boosted by nonaqueous solvent. The Journal of Chemical Physics. 156 (24), 241101 (2022).
  61. Xiao, X., Fan, F. -. R. F., Zhou, J., Bard, A. J. Current transients in single nanoparticle collision events. Journal of the American Chemical Society. 130 (49), 16669-16677 (2008).
  62. Kwon, S. J., et al. Stochastic electrochemistry with electrocatalytic nanoparticles at inert ultramicroelectrodes-theory and experiments. Physical Chemistry Chemical Physics. 13 (12), 5394-5402 (2011).
  63. Anderson, T. J., Zhang, B. Single-nanoparticle electrochemistry through immobilization and collision. Accounts of Chemical Research. 49 (11), 2625-2631 (2016).
  64. Sun, T., Yu, Y., Zacher, B. J., Mirkin, M. V. Scanning electrochemical microscopy of individual catalytic nanoparticles. Angewandte Chemie International Edition. 53 (51), 14120-14123 (2014).
  65. Yu, Y., Sun, T., Mirkin, M. V. Scanning electrochemical microscopy of single spherical nanoparticles: Theory and particle size evaluation. Analytical Chemistry. 87 (14), 7446-7453 (2015).
  66. Yu, Y., et al. Electrochemistry and electrocatalysis at single gold nanoparticles attached to carbon nanoelectrodes. ChemElectroChem. 2 (1), 58-63 (2015).
  67. Bentley, C. L., Kang, M., Unwin, P. R. Nanoscale structure dynamics within electrocatalytic materials. Journal of the American Chemical Society. 139 (46), 16813-16821 (2017).
  68. Wahab, O. J., Kang, M., Unwin, P. R. Scanning electrochemical cell microscopy: A natural technique for single entity electrochemistry. Current Opinion in Electrochemistry. 22, 120-128 (2020).
  69. Bentley, C. L., et al. Local surface structure and composition control the hydrogen evolution reaction on iron nickel sulfides. Angewandte Chemie International Edition. 57 (15), 4093-4097 (2018).
  70. Wright, D., et al. Mechanistic study of an immobilized molecular electrocatalyst by in situ gap-plasmon-assisted spectro-electrochemistry. Nature Catalysis. 4 (2), 157-163 (2021).
  71. Peng, J., et al. In-situ spectro-electrochemistry of conductive polymers using plasmonics to reveal doping mechanisms. ACS Nano. 16 (12), 21120-21128 (2022).
  72. Yan, M., Kawamata, Y., Baran, P. S. Synthetic organic electrochemical methods since 2000: On the verge of a renaissance. Chemical Reviews. 117 (21), 13230-13319 (2017).
  73. Kingston, C., et al. A survival guide for the "electro-curious.&#34. Accounts of Chemical Research. 53 (1), 72-83 (2020).
  74. Patrice, F. T., Qiu, K., Ying, Y. -. L., Long, Y. -. T. Single nanoparticle electrochemistry. Annual Review of Analytical Chemistry. 12 (1), 347-370 (2019).
  75. Sekretareva, A. Single-entity electrochemistry of collision in sensing applications. Sensors and Actuators Reports. 3, 100037 (2021).

Play Video

Cite This Article
Hemmer, J. V., Joshi, P. B., Wilson, A. J. Tracking Electrochemistry on Single Nanoparticles with Surface-Enhanced Raman Scattering Spectroscopy and Microscopy. J. Vis. Exp. (195), e65486, doi:10.3791/65486 (2023).

View Video