Summary
Эта работа представляет подробный экспериментальной процедуры для осаждения Sb2S3 мезопористых TiO2 слоя с помощью SbCl3-тиокарбамид комплексное решение для приложений в Sb2S3-сенсибилизированных солнечных батарей. Эта статья также определяет ключевые факторы, регулирующие процесс осаждения.
Abstract
SB2S3 рассматривается как один из новых света амортизаторы, которые могут быть применены для следующего поколения солнечных элементов из-за его уникальной оптических и электрических свойств. Недавно мы продемонстрировали свой потенциал как нового поколения солнечных элементов, достижение высокой эффективности фотоэлектрических > 6% в Sb2S3-сенсибилизированных солнечных батарей, с помощью простой тиомочевины (ту)-на основе метода комплексное решение. Здесь мы описываем основные экспериментальные процедуры для осаждения Sb2S3 на слое (mp-TiO2) мезопористых TiO2 , используя комплексное решение - ту3SbCl в изготовление солнечных батарей. Во-первых, решение - ту3SbCl синтезируется растворения SbCl3 и ту в N, N- диметилформамид в различных соотношениях Молярная SbCl3: TU. Затем, решение откладывается на как подготовленные субстратов, состоящий из mp-TiO2/TiO2-блокировка слоя/F-легированных СНО2 стекла спин покрытием. Наконец, для формирования кристаллических Sb2S3, образцы отжигом в N2-заполнены перчаточного ящика при 300 ° C. Также обсуждаются последствия экспериментальной параметров на фотоэлектрических устройств производительность.
Introduction
Халькогениды на основе сурьмы (Sb-Chs), включая Sb2S3, Sb2Se3, Sb2(S, Se)3и2CuSbS, считаются новых материалов, которые могут быть использованы в следующего поколения солнечных батарей1 ,2,3,4,5,6,,78. Однако фотоэлектрических устройств, основанный на Sb-Chs света амортизаторы еще не достигли 10% энергетической эффективности преобразования (PCE), обязаны продемонстрировать возможности коммерциализации.
Чтобы преодолеть эти ограничения, различные методы и методы были применены, например thioacetamide индуцированной обработка поверхности1, комнатной температуры осаждения метод4, атомно-слоевого осаждения техники2и использование Коллоидная точка квантовой точки6. Среди этих различных методов решения обработку на основе разложения химического Ванна выставлены высокой производительности1. Однако точный контроль химической реакции и после лечения требуются для достижения лучших производительности1,3.
Недавно, мы разработали простые решения обработки для высокопроизводительных Sb2S3-сенсибилизированных солнечных элементов с помощью SbCl3-тиомочевины (ту) комплексное решение3. С помощью этого метода, мы были в состоянии изготовить качества Sb2S3 с коэффициентом контролируемых Sb/S, который был применен к солнечной ячейки для достижения сопоставимых устройства производительности 6.4% PCE. Также мы смогли эффективно уменьшить время обработки, поскольку Sb2S3 было сфабриковано одноступенчатых осаждения.
В этой работе, мы описывают подробные экспериментальные процедуры для Sb2S3 осаждения на субстрат, состоящий из мезопористых TiO2 (mp-TiO2) / TiO2 блокирование слоя (TiO2- BL) / F-легированные (СНО)2 FTO) стекла для изготовления Sb2S3-сенсибилизированных солнечных батарей через SbCl3- ту сложные решения обработки3. Кроме того три ключевые факторы, влияющие на фотоэлектрических производительность в процессе осаждения Sb по23 S были выявлены и обсуждены. Концепция метода легко может применяться к другим сенсибилизатор типа солнечные батареи, основанные на металлические сульфиды.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
1. синтез TiO2- BL раствора
- Готовить 2 прозрачные флаконы объемом 50 мл.
- Добавить 20 мл этанола в 1 флаконе (V1) и печать V1.
- Передать N2V1-заполнены перчаточный ящик с системой контролируемой влажности H2O уровня < 1 ppm.
- Добавить 1.225 мл из титана (IV) isopropoxide (TTIP) до V1 с помощью шприца с 0,45 мкм фильтром PVDF и осторожно перемешайте смесь для по крайней мере 30 минут.
Примечание: Этот шаг должен выполняться в перчаточном ящике (или в условиях очень низкой влажности) поскольку TTIP очень чувствительна к влаге. Если TTIP решение не является прозрачным или белые осадки наблюдаются внутри решения, его не следует, потому что нежелательные реакции уже произошло внутри своего решения. - В других подготовленных флакона (V2), добавьте 18 мкл HNO3 (70%), и 138 мкл H2O до 20 мл этанола с помощью микропипеткой и осторожно перемешайте смесь для по крайней мере 30 минут.
Примечание: Этот шаг не выполняется в бардачок, потому что H2O используется. - Смешать 2 решения, поливая V2 решения в решение V1 и размешать для более чем 2 h синтезировать прозрачный раствор - BL2TiO 0,1 М.
Примечание: Окончательное решение должно быть прозрачным. Если решение не является прозрачным, resynthesize его до тех пор, пока получается прозрачный раствор. Успешно подготовлен TiO2- BL решения являются стабильными в течение нескольких дней в условиях влажности < 50%.
2. Синтез решений - ту3SbCl с различными SbCl3/Tu. молярное соотношение
Примечание: Синтез должны быть выполнены в перчаточном ящике из-за очень высокой чувствительностью SbCl3 к влаге.
- Подготовьте3 Стоковый раствор SbCl [1 ммоль SbCl3 в 1 мл N, N- диметилформамид (DMF)] внутри вещевого ящика. Например добавьте 6,486 g SbCl3 30 мл DMF для 32.2 мл Стоковый раствор.
- Добавьте нужное количество Стоковый раствор флакон, содержащий определенное количество ту синтезировать SbCl3- ту раствора с желаемой молярное соотношение SbCl3/TU. Например, предположим, что 2 Флаконы содержат 0,1 г ту, добавьте 0.9394 мл Стоковый раствор 1 флакон и 0.5637 мл в другой, чтобы синтезировать решения с SbCl3/Tu. соотношения 1/1,5 и 1/2.5, соответственно.
3. Подготовка субстрат, состоящий из mp-TiO2/TiO2- BL/FTO стекла
- Вымойте FTO-покрытием стекло (ИТО) 25 мм x 25 мм в ультразвуковой ванне с помощью ацетона 10 мин, после чего этанола.
Примечание: Для изготовления фотоэлектрических устройств, используйте предварительно узорчатого стекла FTO, где полностью травления поверхности FTO 5-10 мм x 25 мм. - Мгновенно сухой FTO стекла продувкой сжатым воздухом через образец.
- Лечить FTO стекла с УФ/O3 очиститель для 20 мин.
- Спиновые пальто этанола на FTO стекло при 5000 об/мин для 60 s.
- Сразу же спина пальто снова с приготовленный раствор - BL TiO2шага 3.4 на тех же условиях.
- Сухие FTO стекла для 2 мин, поместив его на разогретой поджарки при температуре 200 ° C.
- Повторите шаги 3.5 и 3.6 для получения TiO2- BL толщины.
- Депозит mp-TiO2 слоя на стекле - BL/FTO TiO2, с помощью метода печати экрана с TiO2 пасты (50 Нм TiO2 частицы) и маску полиэстер.
- Отжиг стекла mp-TiO2/TiO2- BL/Ито на 500 ° C в течение 30 мин.
- Окуните отожженная субстратов в прозрачный водный 40 мм TiCl4 решения после их охлаждения до комнатной температуры.
Примечание: 40 мм TiCl4 раствор должен быть прозрачным. Если субстратов опускают в раствор4 TiCl прежде, чем они охлаждаются, они могут легко сломаться из-за разницы температуры между подложкой и решения. - Передача субстратов в духовке при температуре 60 ° C и хранить их на 1 ч.
- Промойте субстратов несколько раз с теплой водой и сразу высушить воздухом blowingcompressed на них.
Примечание: Для предотвращения любого крекинга субстратов, используйте теплую воду (около 60 ° C) когда полоскания. - Отжиг субстратов снова на 500 ° C в течение 30 мин.
4. осаждения Sb2S3 на подложке mp-TiO2/TiO2- BL/FTO стекла
- Лечить субстратов с УФ/O3 чистых на 20 минут, чтобы очистить поверхность и их передачу в бардачок.
- Спиновые пальто ДМФ растворителя на подложках при 3000 об/мин за 60 s до спина, покрытие их раствором SbCl3- ту.
- Тепло как покрытием субстраты для 5 мин, поместив их на горячей плите при 150 ° C для частичного термического разложения и аморфной фазы формирования.
- Поместите образцы на разогретой поджарки при 300 ° C 10 мин для формирования кристаллической фазы.
- После охлаждения образцов до комнатной температуры, удалите их из вещевого ящика.
5. Изготовление Sb2S3-сенсибилизированных солнечных батарей
- Добавить 15 мг poly(3-hexylthiophene) (P3HT) 1 мл хлорбензол и осторожно перемешайте их до тех пор, пока получено четких красноватые решение.
- Спиновые хлорбензол пальто на Sb2S3-хранение субстрата при 3000 об/мин для 60 s.
- Сразу же спина пальто снова с приготовленный раствор P3HT на тех же условиях, как в шаге 5.2.
- Передача образцов в вакуумной камере испарителя.
- Залог 100 Нм золото с частотой 1,0 Å / s.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
Рисунок 1 показывает схематическое представление экспериментальной процедуры для Sb2S3 осаждения на подложке mp-TiO2/TiO2- BL/FTO стекла. Рисунок 1 d показывает основные свойства и схема типичный продукт, изготовленный методом, описанным в настоящем документе. Основные рентгеновской дифракции (XRD) шаблон хорошо сочетается с что антимонит Sb2S3 структура1,3,4 и фазы примесей, таких как Sb2O3, не видны за исключением фаз субстрата (обозначается T и F). Кроме того, поглощение края на приблизительно 730 Нм, как показано на врезные XRD шаблона, согласуется с запрещенной зоны (Eg) Sb2S3 (1.7 eV)1,3,4 ,9. Эти результаты подтверждают, что качество Sb2S3 могут быть успешно изготовлены методом, представленные в настоящем документе.
Для изготовления высокопроизводительных Sb2S3-сенсибилизированных солнечных батарей с > 5% эффективности с помощью этого метода, три ключевых осаждения шаги, которые существенно влияют на качество конечного продукта следует рассматривать во время Sb2S 3 осаждения. Эти шаги являются TiO2- BL, mp-TiO2 осаждения и осаждения решение SbCl3- ту. Здесь мы покажем факторов во время Sb2S3 осаждения, которые влияют на производительность фотоэлектрических (PV).
На шаге TiO2- BL осаждения (ключевой шаг 1), толщина TiO2- BL может управляться повторяя два шага спин покрытия раствором TiO2- BL и сушки субстрата. Рисунок 2a показывает поперечного сечения Автоэмиссионные сканирование электронной спектроскопии (FESEM) изображения устройств, изготовленных с различными TiO2- BL толщины. Толщина - BL TiO2линейно увеличивается от 46 до 260 Нм как количество повторения раз от 1 до 6 увеличивается, как показано на Рисунок 2a и 2b. С точки зрения производительности Фотоэлектрических устройств, как измеряется PCE, высокие значения PCE были замечены на BL толщиной приблизительно 130 Нм (повторение раз 3).
На рисунке 3a и 3b показывают поперечные изображения FESEM субстратов с различными mp-TiO2 толщины и их плотность тока напряжение кривых (J-V) как функция mp-TiO2 толщины, соответственно. Mp-TiO2 Толщина контролируется путем выбора типов различных сетка полиэфира маски. Как граф сетки (на дюйм) маска увеличивается от 250 до 460, толщина2 mp Тио уменьшается от 1600 до 830 нм, как показано на рисунке 3a. PV показатели оставались в mp-TiO2 толщина спектр 830-1200 нм, но далее увеличение толщины, привело к сокращению эффективности (рис. 3b).
Для того, чтобы исследовать эффекты SbCl3: ту молярное соотношение в ключевой шаг 3, поглощение свойства образцов, приготовленные с различными Молярная соотношения SbCl3- ту прекурсоров решения были рассмотрены. Как показано на рисунке 4a, поглощение удивительно увеличилась с ту увеличением соотношения 1: 2. 0; Однако он постепенно уменьшается с дальнейшей ту содержание увеличивается. Исследовать изменения Eg, Tauc участки, производный от спектров поглощения были исследованы10. Результат указывает на значение другой (αhν)2 но же Eg 1.7 эВ. Лучшая производительность устройства было получено вокруг молярное соотношение SbCl3: TU = 1:2.03, как показано в таблице 1.
Рисунок 1 : Схема процедуры осаждения для Sb2S3 осаждения на подложке. (), (b) и (c) эти панели показывает три основные экспериментальные шаги. (d) этой группы показывает, результирующая выборка состоит из (mp-TiO2 с Sb2S3) / TiO2- BL/FTO стекла. В шаблоне XRD Стандартный антимонит Sb2S3 структуры (JCPDS No. 42-1393) отображается как красный столбец. Эта цифра была изменена от Чой и др. 3. пожалуйста, нажмите здесь, чтобы посмотреть большую версию этой фигуры.
Рисунок 2 : Эффекты TiO2- BL толщины в ключевых шаг 1. () Эта группа показывает поперечного FESEM изображения фотоэлектрических устройств, изготовленных с различными TiO2- BL толщины. В изображениях, BL # означает TiO2- BL, сфабрикованы # раз повторение и часть TiO2- BL помечен красным прямоугольником. (b) этот график показывает TiO2- BL толщина в зависимости от числа повторений. (c) Эта группа показывает график PCE как функция TiO2- BL толщины. Символы и погрешностей в группе c являются средние и стандартных отклонений, соответственно, полученные из данных PCE десять устройств. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы посмотреть большую версию этой фигуры.
Рисунок 3 : Эффекты mp-TiO2 толщины в ключе шаг 2. () Эта группа показывает поперечные изображения FESEM субстратов с различными mp-TiO2 толщины. (b) Эта группа показывает разновидность J-V кривых как функция mp-TiO2 толщиной. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы посмотреть большую версию этой фигуры.
Рисунок 4 : Эффекты молярное соотношение SbCl3/Tu. в ключевой шаг 3. Эти панели показывают () поглощения, (b) в графе Tauc сюжет и (c) фотографии образцов, изготовленных с различными SbCl3: ту молярное соотношение. Tauc сюжет был получен путем, предполагая, что Sb2S3 имеет прямого Eg. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы посмотреть большую версию этой фигуры.
| SbCl3: соотношение ту | JSC (мА см-2) | VOC (mV) | FF (%) | PCE (%) | Рш/rS (Ω см2) |
| Никона | 12.2 | 475.4 | 61,7 | 3.8 | 582.4/7.1 |
| третьей | 12 | 487.4 | 66.4 | 4.1 | 1135.4/6.5 |
| 1:1.8 | 12.7 | 493.4 | 66,5 | 4.4 | 1217.3/6.8 |
| 1:2.0 | 13.1 | 493.4 | 61,6 | 4.2 | 644.7/7.8 |
| 1:2.2 | 13 | 487.4 | 59,4 | 3.9 | 541.8/8.9 |
Таблица 1: Последствия молярное соотношение SbCl3/Tu. на фотоэлектрических производительность. JSC, VOCи FF указывают короткого замыкания плотности тока, напряжение холостого хода и коэффициент заполнения, соответственно. Таблица воспроизводится от Чой и др. 3.
Дополнительная цифра S1: Последствия присутствия mp-TiO2. Эти панели показывают типичный () устройства производительности и (b) свойства поглощения в зависимости от наличия mp-TiO2. Образцы были сфабрикованы на тех же условиях, как те, которые используются для рис. MP-TiO2 мкм толщиной 1 был использован для сравнения. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы загрузить этот файл.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
TiO2- BL, широко используется в качестве слоя дыра блокирует в солнечных элементов. Как показано на рисунке 2, большая разница наблюдалась в производительности устройства в зависимости от толщины - BL TiO2. Таким образом его толщина должна быть оптимизирована для получения лучших результатов общего устройства, потому что он критически действует как отверстие блокировка слоя для предотвращения любых прямых контактов между FTO и отверстие транспортировки материалов11. Следует отметить, что оптимальная толщина варьируется в зависимости от TiO2- BL решение видов, FTO типы, метод, легкие амортизаторы и архитектур устройств. В дополнение к TiO2- BL толщины должны проверяться для отжига условий, включая температуру и время с точки зрения управления дефект TiO212.
В устройство, созданное с настоящим Протоколом МП TiO2 играет решающую роль в достижении высокой производительности по двум причинам. Во-первых устройства с mp-TiO2 , как правило, имеют более высокие значения JSC , чем те, без mp-TiO2, из-за более высокие характеристики поглощения, полученные из Sb2S3 хранение на mp-TiO2, как показано в Дополнительная цифра S1. Во-вторых Sb2S3 сфабрикованы через этот протокол легко формируется в форме острова, а не компактный тонкая пленка на плоской поверхности13. Это приводит к нежелательным прямого контакта между HTM и TiO2- BL в плоских солнечных батарей. Таким образом важно использовать mp-TiO2 в устройстве, представил здесь и найти оптимальные толщина mp-TiO2 для достижения высокой производительности. Для солнечных батарей, изготовленных с mp-TiO2толщина2 mp Тио рассматривается как ключевой фактор для получения солнечных батарей высокой производительности и варьируется в зависимости от видов материалов, хранение на поверхности mp-TiO2. К примеру mp-TiO2 с толщиной 5-30 мкм и < 200 Нм обычно применяется в красителя сенсибилизированных14 и гибридные перовскита солнечных батарей15,16,17, соответственно, для достижения хорошее устройство производительности. В текущем Sb2S3-сенсибилизированных солнечных батарей, толщина2 mp Тио около 1 мкм больше подходит для лучших производительности3, но оптимальная толщина может варьироваться и mp-TiO2 не могут быть необходимы в зависимости от метода2.
Определение идеального SbCl3: ту молярное соотношение критически важно, потому что это сильно влияет на свойства поглощения света сенсибилизатор, которые тесно связаны с JСК, как показано на рисунке 4. Кроме того Оптимизированное соотношение может помочь в формировании высокой чистоты Sb2S3 без примесей или остатков. Для образцов, изготовленных с более высоким отношением ту элементарной серы образуется на поверхности, которая прерывает поток заряда устройства3. Таким образом чтобы получить улучшение устройства, должны быть оптимизированы молярное соотношение.
В этом исследовании, мы продемонстрировали три основные экспериментальные факторы в ходе Sb2S3 осаждения и их влияние на производительность устройства PV Sb2S3-сенсибилизированных солнечных батарей. Протокола, представленные здесь может применяться к другим сенсибилизатор типа PV систем, основанных на Sb2Se35, Sb2(S/Se)37и2CuSbS8. Мы твердо убеждены, что этот метод обеспечивает руководство на получение новых материалов для Фотоэлектрических систем.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Disclosures
Авторы не имеют ничего сообщать.
Acknowledgments
Эта работа была поддержана Дэгу Gyeongbuk институт науки и технологии (DGIST) R & D программы министерства науки и ИКТ, Республика Корея (гранты № 18-ET-01 и 18-01-HRSS-04).
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Ethyl alcohol, Pure, >99.5% | Sigma-Aldrich | 459836 | |
| Titanium(IV) isopropoxide 97% | Aldrich | 205273 | |
| Nitic acid, ACS reagent, 70% | Sigma-Aldrich | 438073 | |
| Antimony(III) chloride | Sigma-Aldrich | 311375 | |
| Thiourea | Sigma-Aldrich | T7875 | |
| N,N-Dimethylformamide, anhydrous, 99.8% | Sigma-Aldrich | 227056 | |
| TiO2 paste with 50 nm particles | ShareChem | SC-HT040 | |
| Poly(3-hexylthiophene) | 1-Material | PH0148 | |
| Chlorobenzene | Sigma-Aldrich | 284513 | |
| FTO/glass (8 Ohmos/sq) | Pilkington | ||
| Spin coater | DONG AH TRADE CORP | ACE-200 | |
| Hot plate | AS ONE Corporation | HHP-411 | |
| Glove box | KIYON | KK-021AS | |
| UV OZONE Cleaner | AHTECH LTS | AC-6 | |
| Furnace | WiseTherm | FP-14 | |
| UV/Vis Absorption spectroscopy | PerkinElmer | Lambda 750 | |
| Multifunctional evaporator with glove box | DAEDONG HIGH TECHNOLOGIES | DDHT-SDP007 |
References
- Choi, Y. C., Lee, D. U., Noh, J. H., Kim, E. K., Seok, S. I. Highly Improved Sb2S3 Sensitized-Inorganic-Organic Heterojunction Solar Cells and Quantification of Traps by Deep-Level Transient Spectroscopy. Advanced Functional Materials. 24 (23), 3587-3592 (2014).
- Kim, D. -H., et al. Highly reproducible planar Sb2S3-sensitized solar cells based on atomic layer deposition. Nanoscale. 6 (23), 14549-14554 (2014).
- Choi, Y. C., Seok, S. I. Efficient Sb2S3-Sensitized Solar Cells Via Single-Step Deposition of Sb2S3 Using S/Sb-Ratio-Controlled SbCl3-Thiourea Complex Solution. Advanced Functional Materials. 25 (19), 2892-2898 (2015).
- Godel, K. C., et al. Efficient room temperature aqueous Sb2S3 synthesis for inorganic-organic sensitized solar cells with 5.1% efficiencies. Chemical Communications. 51 (41), 8640-8643 (2015).
- Choi, Y. C., et al. Sb2Se3-Sensitized Inorganic-Organic Heterojunction Solar Cells Fabricated Using a Single-Source Precursor. Angewandte Chemie International Edition. 53 (5), 1329-1333 (2014).
- Chen, C., et al. 6.5% Certified Efficiency Sb2Se3 Solar Cells Using PbS Colloidal Quantum Dot Film as Hole-Transporting Layer. ACS Energy Letters. 2 (9), 2125-2132 (2017).
- Choi, Y. C., et al. Efficient Inorganic-Organic Heterojunction Solar Cells Employing Sb2(Sx/Se1-x)3 Graded-Composition Sensitizers. Advanced Energy Materials. 4 (7), 1301680 (2014).
- Choi, Y. C., Yeom, E. J., Ahn, T. K., Seok, S. I. CuSbS2-Sensitized Inorganic-Organic Heterojunction Solar Cells Fabricated Using a Metal-Thiourea Complex Solution. Angewandte Chemie International Edition. 54 (13), 4005-4009 (2015).
- Versavel, M. Y., Haber, J. A. Structural and optical properties of amorphous and crystalline antimony sulfide thin-films. Thin Solid Films. 515 (18), 7171-7176 (2007).
- Yang, B., et al. Hydrazine solution processed Sb2S3, Sb2Se3 and Sb2(S1-xSex)3 film: molecular precursor identification, film fabrication and band gap tuning. Scientific Reports. 5, 10978 (2015).
- Peng, B., et al. Systematic investigation of the role of compact TiO2 layer in solid state dye-sensitized TiO2 solar cells. Coordination Chemistry Reviews. 248 (13-14), 1479-1489 (2004).
- Chen, C., et al. Accelerated Optimization of TiO2/Sb2Se3 Thin Film Solar Cells by High-Throughput Combinatorial Approach. Advanced Energy Materials. 7 (20), 1700866 (2017).
- Sung, S. -J., et al. Systematic control of nanostructured interfaces of planar Sb2S3 solar cells by simple spin-coating process and its effect on photovoltaic properties. Journals of Industrial and Engineering Chemistry. 56, 196-202 (2017).
- Gong, J., Liang, J., Sumathy, K. Review on dye-sensitized solar cells (DSSCs): Fundamental concepts and novel materials. Renewable & Sustainable Energery Reviews. 16 (8), 5848-5860 (2012).
- Jeon, N. J., et al. Solvent engineering for high-performance inorganic-organic hybrid perovskite solar cells. Nature Materials. 13 (9), 897-903 (2014).
- Choi, Y. C., Lee, S. W., Jo, H. J., Kim, D. -H., Sung, S. -J. Controlled growth of organic-inorganic hybrid CH3NH3PbI3 perovskite thin films from phase-controlled crystalline powders. RSC Advances. 6 (106), 104359-104365 (2016).
- Choi, Y. C., Lee, S. W., Kim, D. -H. Antisolvent-assisted powder engineering for controlled growth of hybrid CH3NH3PbI3 perovskite thin films. APL Materials. 5 (2), 026101 (2017).
