Análisis cuantitativo de análisis de espectro de masa de termogravimetría para reacciones con Gases evolucionados

Summary

Determinación precisa del caudal de los gases evolucionados es clave para estudiar los detalles de las reacciones. Ofrecemos un método novela análisis cuantitativo de análisis de espectro característico equivalente para análisis de espectro de masa de termogravimetría estableciendo el sistema de calibración del espectro característico y la sensibilidad relativa, para la obtención de la tasa de flujo.

Abstract

Durante la conversión de energía, producción de material y los procesos de metalurgia, las reacciones a menudo tienen las características de inestabilidad, multietapa y varios intermedios. Espectro de masas de termogravimetría (TG-MS) es visto como una poderosa herramienta para estudiar características de la reacción. Sin embargo, detalles de reacción y reacción mecánica ha no sido efectivamente obtenida directamente de la corriente del ion del TG-MS. Aquí, ofrecemos un método de un análisis de espectro característico equivalente (ECSA) para analizar el espectro de masas y dando el caudal másico de los gases de reacción tan precisos como sea posible. La ECSA puede separar con eficacia picos superpuestos de ion y eliminar la discriminación masiva y efecto dependiente de la temperatura. Se presentan dos experimentos de ejemplo: (1) la descomposición del CaCO₃ con gas evolucionado de CO₂ y la descomposición de hydromagnesite con evolucionado gas de CO₂ y H₂O, para evaluar la ECSA en sistema del solo-componente medición y (2) la pirólisis térmica de Zhundong de carbón con gases evolucionados de gases inorgánicos CO, H₂y CO₂y gases orgánicos C₂H₄, C₂H₆, C₃H₈, C₆H₁₄ , etc., para evaluar la ECSA en medición de varios componentes del sistema. Basado en la calibración del espectro característico y la sensibilidad relativa de gas específico y ECSA en el espectro de masas, demostramos que la ECSA da exactamente las tasas de flujo de masa de cada gas evolucionado, incluyendo gases orgánicos o inorgánicos, para reacciones no sólo únicas sino múltiples componentes, que no pueden ser implementadas por las medidas tradicionales.

Introduction

Comprender en profundidad las características reales de un proceso de reacción es una cuestión crítica para el desarrollo de materiales avanzados y la creación de una nueva energía conversión sistema o metalurgia producción proceso¹. Casi todas las reacciones se llevan a cabo en condiciones inestables, y porque sus parámetros, incluyendo la concentración y la velocidad de flujo de reactivos y productos, siempre cambian con la temperatura o la presión, es difícil de caracterizar claramente el reacción característica por sólo un parámetro, por ejemplo a través de la ecuación de Arrhenius. De hecho, la concentración implica sólo la relación entre el componente y la mezcla. Comportamiento de la reacción real podría no se verá afectada, aunque la concentración de un componente en una complicada reacción se ajusta en gran medida ya que los otros componentes podrían tener una influencia más fuerte en él. Por el contrario, la tasa de flujo de cada componente, como una cantidad absoluta, puede dar información persuasiva para entender las características de las reacciones, los especialmente complicados.

En la actualidad, el sistema de acoplamiento TG-MS equipado con la técnica de ionización (EI) de electrones se ha utilizado como una herramienta común para el análisis de las características de las reacciones con gases evolved^2,3,4. Sin embargo, en primer lugar, cabe señalar que la actual del ion (IC) de un sistema MS dificulta reflejan directamente el flujo o la concentración del gas evolucionado. La superposición masiva de IC, fragmento, severa discriminación masiva y efecto de difusión de los gases en el horno de una thermogravimeter pueden obstaculizar considerablemente el análisis cuantitativo para TG-MS⁵. En segundo lugar, IE es el más común y la técnica de ionización fuerte disponibles. Un sistema MS equipado con EI fácilmente resulta en fragmentos y no reflejan a menudo directamente algunos gases orgánicos con un peso molecular más grande. Por lo tanto, sistemas em con ionización suave diferentes técnicas (e.g., fotoionización [PI]) se debe al mismo tiempo se separe a una termobalanza y aplicadas a evolucionaron de análisis de gas⁶. En tercer lugar, la intensidad de la IC en algunas proporciones de masa de la carga (m/z) no se puede utilizar para determinar la característica dinámica de cualquier gas de reacción, porque a menudo es afectado por otro ICs para una reacción compleja con multicomponentes evolucionaron gases. Por ejemplo, la caída en la curva de IC de un gas específico no indica necesariamente una disminución en su tasa de flujo o la concentración; en cambio, tal vez es afectado por otros gases en el sistema complejo. Por lo tanto, es importante tener en cuenta todos los gases ICs, ciertamente con un gas portador y del gas inerte.

De hecho, análisis cuantitativo, basado en el espectro de masas mucho depende de la determinación del factor de calibración y sensibilidad relativa del sistema TG-MS. Maciejewski y Baiker⁷ investigó en un espectrómetro de masa analizador termal sistema (TA-MS), en el que la TA es conectado por un capilar calentado a un quadrupole MS, el efecto de los parámetros experimentales, incluida la concentración de especies de gases, temperatura, caudal y características del gas portador, de la sensibilidad de los análisis de espectrometría de masa. Los gases evolucionados fueron calibrados por la descomposición de los sólidos a través de una reacción estequiométrica conocida e inyectar una cierta cantidad de gas en la corriente del gas transportador con una velocidad constante. Los resultados experimentales muestran que existe una correlación lineal negativa del MS señal intensidad de gas evolucionado a la de la tasa de flujo de gas portador y del gas evolucionado MS intensidad no es influenciada por la temperatura y la cantidad de gas analizado. Además, basado en el método de calibración, Maciejewski et al. ⁸ inventó el método de análisis térmico (PTA), que proporciona una oportunidad para determinar el caudal controlando simultáneamente los cambios de la entalpía total y composición del gas resultó el curso de la reacción de pulso. Sin embargo, es todavía difícil dar información persuasiva sobre la reacción complicada (p. ej., carbón combustión/gasificación) mediante el uso de los métodos de PTA o análisis de TG-MS tradicional.

Para superar las dificultades e inconvenientes de la medición tradicional y el método de análisis para el sistema TG-MS, hemos desarrollado el método de análisis cuantitativo de ECSA⁹. El principio fundamental de ECSA se basa en el mecanismo de acoplamiento TG-MS. La ECSA puede tener en cuenta todos los gases ICs, incluyendo los gases de reacción, gases de la compañía y los gases inertes. Después de construir el factor de calibración y sensibilidad relativa de un gas, el caudal real de masa o molar de cada componente puede determinarse por el cálculo de la matriz de la IC (es decir, el espectro de masas del TG-MS). En comparación con los otros métodos, ECSA para el sistema TG-MS puede separar el espectro superpuesto con eficacia y eliminar la discriminación masiva y el efecto de la temperatura de TG. Los datos producidos por ECSA han demostrado para ser confiables a través de una comparación entre la tasa de flujo total de gas evolucionado y los datos de pérdida de masa por termogravimetría diferencial (DTG). En este estudio, hemos utilizado un TG-DTA-IE/PI-MS avanzado instrumento¹⁰ para llevar a cabo los experimentos (figura 1). Este instrumento consiste en un cilíndrico quadrupole MS y un analizador termogravimetría diferencial horizontal de térmica (TG-ATD) equipado con el modo IE y PI y con una interfaz de skimmer. ECSA para el TG-MS sistema determina los parámetros de la física de todos los gases evolucionados utilizando el mecanismo de acoplamiento TG-MS real (es decir, una presión relativa igual) para aplicar el análisis cuantitativo. El proceso general de análisis incluye un calibración, la prueba sí mismo y análisis de datos (figura 2). Presentamos dos experimentos de ejemplo: (1) la descomposición del CaCO₃ con solamente evolucionado gas de CO₂ y la descomposición de hydromagnesite evolucionado gas de CO₂ y H₂O, para evaluar la ECSA en un sistema del solo-componente medición y (2) la pirólisis térmica de lignito con gases evolucionados de gases inorgánicos CO, H₂y CO₂y gases orgánicos CH₄, C₂H₄, C₂H₆, C₃H₈, C₆H₁₄, etc., para evaluar la ECSA en una medición de varios componentes del sistema. ECSA basado en el sistema TG-MS es un método de solución integral para determinar cuantitativamente la cantidad de gas evolucionado en reacciones térmicas.

Protocol

1. calibración de ECSA el sistema TG-MS Calibración del espectro característico Preparar los gases evolucionados de CO2, H2O, CH4, él, etc. para ser calibrado, modulando la presión del gas a 0,15 MPa. Conectar el cilindro de gas al sistema TG-MS por el tubo de acero inoxidable y purgar el gas individual en el sistema TG-MS con un caudal de 100 mL/min. Vigilar el espectro de masas de los gases individuales. Ver y com…

Representative Results

La descomposición térmica de CaCO3 es una reacción relativamente simple, que fue utilizada para demostrar la aplicabilidad del método ECSA. Después de calibrar el pico característico y la sensibilidad relativa del CO2 del gas portador que, la tasa de flujo másico real de CO2 se desarrolló por la descomposición térmica de CaCO3 fue calculado por el método ECSA y se comparó con la pérdida real de masa (figura 3</s…

Discussion

Este protocolo podría modificarse fácilmente para dar cabida a otras mediciones para estudiar gases evolucionados y reacciones de pirólisis por un sistema TG-MS. Como sabemos, el volátil evolucionada de la pirolisis de la biomasa, carbón, o de otro combustible sólido/líquido no siempre incluye sólo los gases inorgánicos (por ejemplo, CO, H₂y CO₂) sino también los orgánicos (por ejemplo, C₂H₄ , C₆H₅OH y C₇H_8</sub…

Materials

CaCO3 and Ca(OH)2	Sinopharm Chemical Reagent
hydromagnesite	Bangko Coarea in Tibet
Zhundong coal	the coal field in the Mori Kazak Autonomous County, Junggar basin, Xinjiang province of China
ThermoMass Photo/H	Rigaku Corporation
The STA449F3 synchronous thermal analyzer and QMS403C quadrupole MS analyzer	NETZSCH