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11.14:

Estruturas de Sólidos

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Chemistry
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Structures of Solids

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Os sólidos são classificados como amorfos ou cristalinos com base na sua estrutura interna tridimensional. Sólidos amorfos como vidro de sílica fundido falta uma encomenda de arranjo interno das suas partículas constituintes, enquanto que os sólidos cristalinos como o quartzo têm as suas partículas constituintes dispostas numa repetição tridimensional padrão em todo o sólido. A estrutura de um sólido cristalino é representada por uma célula unitária, que é a menor unidade de repetição da estrutura cristalina que mantém a simetria da estrutura.O conjunto padrão tridimensional é conhecido como um cristal de malha, que é composto de pontos de malha e vetores de malha. Os vetores da malha delineiam os bordos da célula da unidade, e os pontos de malha podem ser nos cantos, nas faces, ou no centro da célula da unidade. Os sistemas de malha são definidos pelas dimensões da célula de unidade.Existem 7 tipos de sistemas de malha:cúbica, tetragonal, ortopédica, rombohedral, monoclínica, triclínico, e hexagonal. As posições dos átomos numa célula unitária não são necessariamente os mesmos que os pontos da malha. O padrão de átomos na célula da unidade, ou motivo, é frequentemente definida em termos de localização dos átomos relativo a um dado ponto da malha.O número de átomos numa célula unitária reflete a eficiência do sólido, ou a quantidade do seu volume ocupados por átomos em vez do espaço entre eles. Um número mais elevado de átomos na célula da unidade corresponde geralmente a embalagem mais eficiente. Átomos atribuídos a uma célula unitária não podem ser totalmente contidos dentro da célula.Uma maneira de contar estes átomos parciais é considerar cada átomo um canto como um oitavo de um átomo e cada átomo uma face como metade de um átomo. Em alternativa, se uma célula unitária tem um átomo em cada canto, um é atribuído à célula de unidade e as outras sete são ignoradas. Se uma célula unitária tiver um átomo em cada uma de duas faces, um é atribuído à célula de unidade e a outra é ignorada.

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Estruturas de Sólidos

Sólidos nos quais os átomos, iões, ou moléculas estão dispostos em um padrão repetitivo definido são conhecidos como sólidos cristalinos. Metais e compostos iónicos formam normalmente sólidos cristalinos. Um sólido cristalino tem uma temperatura de fusão precisa porque cada átomo ou molécula do mesmo tipo é mantida no lugar com as mesmas forças ou energia. Sólidos amorfos ou sólidos não cristalinos (ou, às vezes, vidros) não possuem uma estrutura interna ordenada e estão dispostos aleatoriamente. Substâncias constituídas por moléculas grandes, ou uma mistura de moléculas cujos movimentos são mais restritos, formam muitas vezes sólidos amorfos. O material amorfo sofre amolecimento gradual, em uma gama de temperaturas, devido à não equivalência estrutural das moléculas. Quando um material amorfo é aquecido, as atrações intermoleculares mais fracas quebram primeiro. À medida que a temperatura aumenta, as atrações mais fortes são quebradas.

Célula Unitária

A estrutura de um sólido cristalino é melhor descrita pela sua unidade repetitiva mais simples, chamada de célula unitária. A célula unitária consiste em pontos reticulares que representam as localizações de átomos ou iões. Toda a estrutura consiste então nesta célula unitária que se repete em três dimensões, como ilustrado na Figura 1.

Image1

Figura 1. Célula unitária e retículo de cristal com pontos reticulares indicados a vermelho.

No geral, uma célula unitária é definida pelos comprimentos de três eixos (a, b e c) e pelos ângulos (α, β, e γ) entre eles, como mostra a Figura 2. Os eixos são definidos como sendo os comprimentos entre os pontos no espaço reticular.

Image2

Figura 2. A célula unitária é definida pelos seus eixos (a, b, e c) e ângulos (α, β, e γ)

Existem sete sistemas reticulares diferentes, alguns dos quais têm mais de um tipo de malha, para um total de catorze células unitárias diferentes.

Sistemas Ângulos Eixos
Cúbico α = β = γ = 90°   a = b = c  
Tetragonal α = β = γ = 90° a = bc
 Ortorrômbico   α= β = γ = 90° a bc
Monoclínico   α = γ = 90°;  β ≠ 90°   a bc
Triclínico αβ γ ≠ 90° a bc

Este texto é adaptado de Openstax, Chemistry 2e, Section 10.6: Lattice Structures in Crystalline Solids.