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15.7:

Soluciones de Ácidos Débiles

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Weak Acid Solutions

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Un ácido débil, como el ácido cianhídrico, es un ácido de Brønsted, ya que dona un protón a la molécula de agua y produce el ion de hidronio. Un ácido débil se disocia parcialmente en agua de acuerdo con su constante de disociación ácida, Ka, que es 4, 9 10⁻¹⁰ para el ácido cianhídrico. Para el ácido cianhídrico, el Ka es igual a la concentración de hidronio multiplicada por la concentración de iones de cianuro dividida por la concentración de ácido cianhídrico.La constante de disociación ácida, Ka, se puede utilizar para determinar la concentración de iones de hidronio en una solución de ácido débil y, en consecuencia, el pH de la solución. La concentración de iones de hidronio y el pH de una solución 0, 15 molar de ácido cianhídrico se pueden calcular utilizando su expresión de equilibrio y una tabla ICE. Las concentraciones de ácido cianhídrico, hidronio, y cianuro inicialmente y en equilibrio se pueden expresar en una tabla que muestra las Concentraciones Iniciales, de Cambio y Equilibrio de cada una de las moléculas.Para alcanzar el equilibrio, la concentración inicial de los reactivos disminuye a medida que aumenta la concentración inicial de los productos de acuerdo con sus relaciones molares. Este cambio en la concentración de reactivos y productos se denota con una x. Si se substituyen las concentraciones de equilibrio en la expresión Ka da como resultado x multiplicado por x dividido por 0, 15 menos x.En muchos ácidos débiles, x, la cantidad de disociación, es probable que sea muy pequeña en comparación con la concentración inicial de 0, 15 molar Se puede suponer que 0, 15 menos x es aproximadamente 0, 15. Cuando se resuelve la ecuación, x es igual a 8, 6 10⁻⁶ molar. La aproximación, 0, 15 menos x igual a 0, 15, es válida sólo si x es menor que el 5 de 0, 15 molar.Aquí, x es 0, 0057 0, 15 molar y, por lo tanto, esta aproximación es válida. Por lo tanto, la concentración de hidronio es de 8, 6 x 10⁻⁶ molar. Para determinar el pH, considere el logaritmo negativo de la concentración de iones de hidronio.Resolver esto muestra que el pH de la solución de ácido cianhídrico 0, 15 molar es 5, 07. El pH de una solución se puede utilizar para determinar el Ka de un ácido débil. Por ejemplo, el ácido acético cuando se disuelve en agua, se disocia parcialmente en iones de hidronio e iones de acetato.El Ka del ácido acético se puede expresar como la concentración de iones de hidronio multiplicada por la concentración de iones de acetato dividida por la concentración de ácido acético. Si el pH de una solución de ácido acético 0, 20 molar es 2, 72, se puede calcular su concentración de hidronio, que es 1, 9 x 10⁻³ molar. La tabla ICE se puede construir a partir de las concentraciones iniciales y de equilibrio de los iones de ácido acético, hidronio e iones de acetato.Utilizando cifras significativas, 0, 20 menos 1, 9 10⁻³ es esencialmente igual a 0, 20. Si se substituyen los valores de equilibrio en la expresión de Ka, Ka es igual a 1, 8 10⁻⁵.

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Soluciones de Ácidos Débiles

Pocos compuestos actúan como ácidos fuertes. Un número mucho mayor de compuestos se comporta como ácidos débiles y sólo reaccionan parcialmente con el agua, dejando una gran mayoría de moléculas disueltas en su forma original y generando una cantidad relativamente pequeña de iones hidronio. Los ácidos débiles se encuentran comúnmente en la naturaleza, siendo las sustancias en parte responsables del sabor picante de los cítricos, la sensación de picadura de las picaduras de los insectos, y los olores desagradables asociados con el olor corporal. Un ejemplo familiar de un ácido débil es el ácido acético, el principal ingrediente del vinagre:

Eq1

El uso de una flecha doble en la ecuación anterior indica el carácter de reacción parcial de este proceso. Cuando se disuelven en agua en condiciones típicas, sólo alrededor del 1% de las moléculas de ácido acético están presentes en forma ionizada, CH3COO.

Cálculo de las concentraciones de iones hidronio y el pH de una solución ácida débil

El ácido fórmico, HCO2H, es un irritante que causa la reacción del cuerpo a algunas mordeduras y picaduras de hormigas. ¿Cuál es la concentración de iones hidronio y el pH de una solución 0,534-M de ácido fórmico?

Eq2

La tabla ICE para este sistema es

 HCO2H(ac) H3O+(ac) HCO2(aq)
Concentración inicial (M) 0,534 ~0 0
Cambio (M) −x +x +x
Concentración de equilibrio (M) 0,534 − x x x

Al sustituir los términos de concentración en equilibrio en la expresión Ka queda

Eq3

La concentración inicial relativamente grande y la constante de equilibrio pequeña permiten la suposición de simplificación de que x será mucho menor que 0,534, y así la ecuación se convierte en

Eq4

Al resolver la ecuación para x se obtiene

Eq5

Para comprobar la suposición de que x es pequeña en comparación con 0,534, se puede estimar su magnitud relativa:

Eq6

Debido a que x es menos del 5% de la concentración inicial, la suposición es válida. Como se define en la tabla ICE, x es igual a la concentración del ion hidronio en equilibrio:

Eq7

Finalmente, el pH se calcula que es

Eq8

Determinación de Ka a partir del pH

El pH de una solución de ácido nitroso de 0,0516 M, HNO2, es 2,34. ¿Cuál es su Ka?

Eq9

La concentración de ácido nitroso proporcionada es una concentración formal, que no tiene en cuenta ningún equilibrio químico que pueda establecerse en solución. Dichas concentraciones se tratan como valores “iniciales” para los cálculos de equilibrio utilizando el método de la tabla ICE. Observe que el valor inicial del ion hidronio se indica como aproximadamente cero porque hay una pequeña concentración de H3O+ (1 × 10−7 M) debido a la autoionización del agua. En muchos casos, esta concentración es mucho menor que la generada por la ionización del ácido (o base) en cuestión y puede ser desestimada.

El pH proporcionado es una medida logarítmica de la concentración de iones hidronio resultante de la ionización ácida del ácido nitroso, por lo que representa un valor de “equilibrio” para la tabla ICE:

Eq1

La tabla ICE para este sistema es entonces

 HNO2 (ac)   H3O+(ac) NO2(ac)
Concentración inicial (M) 0,0516 ~0 0
Cambio (M) −0,0046 +0.0046 +0.0046
Concentración de equilibrio (M) 0,0470 0,0046 0,0046

Finalmente, calcule el valor de la constante de equilibrio utilizando los datos de la tabla:

Eq11

Este texto es adaptado de Openstax, Química 2e, Sección 4.2: Clasificación de las Reacciones Químicas y Openstax, Química 2e,14.3 Fuerzas Relativas de Ácidos y Bases.