Back to chapter

15.12:

أحماض بوليبروتيك

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Polyprotic Acids

Languages

Share

الأحماض أحادية البروتون كحمض الهيدروفلوريك،تحتوي على بروتون واحد قابل للتأين. وعلى العكس،تحتوي الأحماض متعددة البروتون على اثنين أو أكثر من البروتونات القابلة للتأين. على سبيل المثال،حمض الكبريتوز يحتوي على بروتونين قابلين للتأين،ويحتوي حمض الفوسفوروز على ثلاثة.الحمض متعدد البروتونات يفقد كلًا من بروتوناته تباعًا،ويكون لكل تفاعل قيمة Ka خاصة به. إزالة بروتون من جزيء محايد،أسهل من إزالته من جزيء ذو شحنة سالبة،لأن الشحنة السالبة تزيد من قوة الرابطة بين البروتون وبين الأيون السالب. بالتالي،في حمض الفوسفوريك،تكون قيمة Ka اللازمة لإزالة البروتون الأول Ka1،أعلى منها للبروتون الثاني Ka2،وهي أعلى منها للبروتون الثالث Ka3.يمكن تقدير pH لحمض متعدد البروتون،باستخدام التفاعل الأول،فقط،إذا كانت Ka1 أكبر بألف مرة على الأقل من قيم Ka التي تليها. على سبيل المثال،قيمة pH لمحلول حمض الأسكروبيك تركيزه 0.050 مولار،يمكن تحديدها باستخدام Ka1 وجدول مراقبة تغير ICE. عند إذابته في الماء،يتفكك حمض الأسكروبيك إلى هيدرونيوم وأيونات أسكوربات.قيمة Ka1 لهذا التفاعل هي 8 10⁻⁵،وهي مساوية لتركيز الهيدرونيوم مضروبًا في أيون الأسكوربات الأحادي السالب ويقسم الناتج على تركيز حمض الأسكوربيك. يمكن إعداد جدول مراقبة تغير ICE لهذا التفاعل،بمقارنة قيم التركيز الأولي وقيمه عند التوازن. نظرًا لقيمة x الضئيلة،فإن 0.050 ناقص x تساوي تقريبًا 0.050.باستبدال هذه القيم في معادلة Ka1،تكون قيمة x تساوي 0.0020 مولار،وتشكل 4%فقط من التركيز الأولي لحمض الأسكروبيك. وهكذا يكون التقريب صحيحًا. قيمة pH للمحلول تساوي 2.70.تركيز الأيون السالب الثنائي،الذي تشكل في الخطوة الثانية من التفاعل،يمكن حسابه أيضًا باستخدام Ka2 وجدول مراقبة التغير ICE. حيث Ka2 تساوي 1.6 10-¹²،ويمكن التعبير عنها على أنها،تركيز الهيدرونيوم مضروبًا بتركيز أيون الأسكوربات الثنائي السالب وقسمة الناتج على تركيز أيون الأسكوربات الأحادي السالب. لهذا التفاعل،يُملأ جدول مراقبة التغير ICE بقيمة التركيز الأولي لأيون الأسكوربات الأحادي السالب والهيدرونيوم من التفاعل الأول،وهي 0.002 مولار.نظرًا لقيمة x الضئيلة،يمكن حذفها من التركيز عند التوازن لكل من أيون الأسكوربات الأحادي السالب والهيدرونيوم. بعد استبدال هذه القيم في معادلة Ka2 وحل المعادلة،تكون قيمة x هي 1.6 10-¹² مولار. بما أن x أقل من 5%من 0.002 مولار،يكون التقريب صحيحًا.بما أن تركيز أيونات الهيدرونيوم،التي تكونت أثناء الخطوة الثانية من تفكك حمض الأسكوربيك،ضئيل،فإن البروتون الأول القابل للتأين،هو الذي يحدد pH للمحلول.

15.12:

أحماض بوليبروتيك

تصنف الأحماض حسب عدد البروتونات لكل جزيء والتي يمكن أن تتخلى عنها في التفاعل. الأحماض مثل HCl و HNO 3 و HCN التي تحتوي على ذرة هيدروجين مؤينة واحدة في كل جزيء تسمى الأحماض الأحادية البروتين. ردود أفعالهم مع الماء هي:

الأحماض الأحادية: التفاعلات مع الماء
HCl ( aq ) + H 2 O ( l ) & # 10230 ؛ H 3 O + ( aq ) + Cl & # 8722؛ ( aq )
HNO 3 ( aq ) + H 2 O ( l ) & # 10230 ؛ H 3 O + ( aq ) + NO 3 & # 8722؛ ( aq )
HCN ( aq ) + H 2 O ( l ) & # 8652 ؛ H 3 O + ( aq ) + CN & # 8722؛ ( aq )

على الرغم من أنه يحتوي على أربع ذرات هيدروجين ، إلا أن حمض الأسيتيك ، CH 3 CO 2 H ، هو أيضًا أحادي النوع لأن ذرة الهيدروجين من مجموعة الكربوكسيل (COOH) تتفاعل مع القواعد:

Image1

وبالمثل ، فإن القواعد أحادية الخلية هي قواعد تقبل بروتونًا واحدًا.

تحتوي الأحماض ثنائية البروز على ذرتين من الهيدروجين المؤين لكل جزيء ؛ يحدث تأين هذه الأحماض في خطوتين. يحدث التأين الأول دائمًا بدرجة أكبر من التأين الثاني. على سبيل المثال ، يتأين حمض الكبريتيك ، وهو حمض قوي ، على النحو التالي:

حمض ثنائي البروتيك: حمض الكبريتيك (H 2 SO4)
1 st التأين H 2 SO 4 ( aq ) + H 2 O ( l ) & # 8652؛ H 3 O + ( aq ) + HSO 4 & # 8722؛ ( aq ) K a1 = أكثر من 10 2 ؛ التفكك الكامل
2 nd التأين HSO 4 & # 8722؛ ( aq ) + H 2 O ( l ) & # 8652؛ H 3 O + ( aq ) + SO 4 2 & # 8722؛ ( aq ) K a2 = 1.2 & # 215؛ 10 & # 8722؛ 2

تحدث عملية التأين المتدرجة هذه لجميع الأحماض متعددة البروتينات. حمض الكربونيك ، H 2 CO 3 ، هو مثال على حمض ثنائي البروتيك ضعيف. ينتج عن التأين الأول لحمض الكربونيك أيونات الهيدرونيوم وأيونات البيكربونات بكميات صغيرة.

التأين الأول: H 2 CO 3 ( aq ) + H 2 O ( لتر ) & # 8652 ؛ H 3 O + ( aq ) + HCO 3 & # 8722؛ ( aq )

Eq1

يمكن أن يعمل أيون البيكربونات أيضًا كحمض. يؤين ويشكل أيونات الهيدرونيوم وأيونات الكربونات بكميات أقل.

التأين الثاني: HCO 3 & # 8722؛ ( aq ) + H 2 O ( l ) & # 8652؛ H 3 O + ( aq ) + CO 3 2 & # 8722؛ ( aq )

Eq2

K H2CO3 أكبر من K HCO3 & # 8722؛ بمعامل 10 4 ، لذلك H 2 CO 3 هو المنتج المهيمن لأيون الهيدرونيوم في المحلول.هذا يعني أن القليل من HCO 3 & # 8722؛ يتكون من تأين H 2 CO 3 لإعطاء أيونات الهيدرونيوم (وأيونات الكربونات) وتركيزات H 3 O + و HCO 3 & # 8722؛ عمليًا في محلول مائي نقي لـ H 2 CO 3 .

إذا كان ثابت التأين الأول لحمض ثنائي البروتين الضعيف أكبر من الثاني بعامل لا يقل عن 20 ، فمن المناسب معالجة التأين الأول بشكل منفصل وحساب التركيزات الناتجة عنه قبل حساب تركيزات الأنواع الناتجة عن التأين اللاحق . تم توضيح هذا النهج في المثال التمرين التالي.

تأين حمض ثنائي البروتين

& # 8220 ؛ مياه غازية & # 8221 ؛ يحتوي على كمية مستساغة من ثاني أكسيد الكربون المذاب. المحلول حامضي لأن ثاني أكسيد الكربون 2 يتفاعل مع الماء لتكوين حمض الكربونيك H 2 CO 3 . ما هي [H 3 O + ] و [HCO 3 & # 8722؛ ] و [CO 3 2 & # 8722؛ ] في محلول مشبع من CO 2 مع [H 2 CO 3 ] = 0.033؟

Eq3

كما تشير ثوابت التأين ، H 2 CO 3 هو حمض أقوى بكثير من HCO 3 & # 8722؛ ، لذلك يمكن معالجة تفاعلات التأين التدريجي بشكل منفصل. باستخدام المعلومات المقدمة ، يتم إعداد جدول ICE لخطوة التأين الأولى هذه:

H 2 CO 3 ( aq ) H 3 O + ( aq ) HCO 3 & # 8722؛ </
التركيز الأولي (M) 0.033 ~ 0 0
تغيير (M) & # 8722؛ x + x + x
تركيز التوازن (M) 0.033 & # 8722 ؛ x x x

يعطي استبدال تركيزات التوازن في معادلة التوازن

Eq4

بافتراض x & # 60؛ & # 60؛ 0.033 وحل المعادلة المبسطة ينتج عنه

Eq5

حدد جدول ICE x على أنه يساوي مولارية أيونات البيكربونات ومولارية أيون الهيدرونيوم:

Eq6

باستخدام تركيز أيون البيكربونات المحسوب أعلاه ، يخضع التأين الثاني لحساب توازن مماثل: HCO 3 & # 8722؛ ( aq ) + H 2 O ( l ) & # 8652؛ H 3 O + ( aq ) + CO 3 2 & # 8722؛ ( aq )

Eq7

للتلخيص: عند التوازن [H 2 CO 3 ] = 0.033 M ؛ [H 3 O + ] = 1.2 & # 215؛ 10 & # 8722؛ 4 ؛ [HCO 3 & # 8722؛ ] = 1.2 & # 215؛ 10 & # 8722؛ 4 م ؛ و [CO 3 2 & # 8722؛ ] = 4.7 & # 160؛ & # 215؛ 10 & # 8722 ؛ 11 M.

الحمض الثلاثي هو حمض يحتوي على ثلاث ذرات H قابلة للتأين. حمض الفوسفوريك هو أحد الأمثلة:

حمض التريبروتيك: حمض الفوسفوريك (H 3 PO 4 )
1 st التأين H 3 PO 4 ( aq ) + H 2 O ( l ) & # 8652؛ H 3 O + ( aq ) + H 2 PO 4 & # 8722 ؛ ( aq ) & # 160؛ K a1 = 7.5 & # 215؛ 10 & # 8722؛ 3
2 nd التأين H 2 PO 4 & # 8722؛ ( aq ) + H 2 O ( l ) & # 8652؛ H 3 O + ( aq ) + HPO 4 2 & # 8722؛ ( aq ) K a2 = 6.2 & # 215؛ 10 & # 8722؛ 8
3 rd التأين HPO 4 2 & # 8722؛ ( aq ) + H 2 O ( l ) & # 8652؛ H 3 O + ( aq ) + PO 4 3 & # 8722؛ ( aq ) K a3 = 4.2 & # 215؛ 10 & # 8722؛ 13

بالنسبة لأمثلة الحمض ثنائي البروز ، فإن كل تفاعل تأين متتالي يكون أقل شمولاً من السابق ، وينعكس في القيم المتناقصة لثوابت التأين الحمضي التدريجي. هذه سمة عامة للأحماض متعددة البروتات وثوابت التأين المتتالية غالبًا ما تختلف بمعامل يبلغ حوالي 10 5 إلى 10 6 .

قد تظهر هذه المجموعة من تفاعلات التفكك الثلاثة لإجراء حسابات لتركيزات التوازن في محلول H 3 PO 4 معقدًا. ومع ذلك ، نظرًا لاختلاف ثوابت التأين المتتالية بمعامل 10 5 إلى 10 6 ، توجد اختلافات كبيرة في التغييرات الصغيرة في التركيز المصاحبة لتفاعلات التأين. يسمح هذا باستخدام افتراضات وعمليات تبسيط الرياضيات ، كما هو موضح في الأمثلة أعلاه. القواعد متعددة البروتينات قادرة على قبول أكثر من أيون هيدروجين. أيون الكربونات هو مثال على قاعدة ثنائية البروتونات ، لأنه يمكن أن يقبل بروتونين ، كما هو موضح أدناه. كما هو الحال بالنسبة للأحماض متعددة البروتينات ، لاحظ انخفاض ثوابت التأين مع خطوة التأين. وبالمثل ، فإن حسابات التوازن التي تنطوي على قواعد متعددة البروتينات تتبع نفس الأساليب المتبعة في الأحماض المتعددة البروتينات.

Eq8

هذا النص مقتبس من Openstax, Chemistry 2e, Section 14.5: Polyprotic Acids.