Back to chapter

16.12:

تكوين الأيونات المعقّدة

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Formation of Complex Ions

Languages

Share

الأيونات الفلزية تتعرض للإماهة دائمًا في المحاليل المائية. تؤدي جزيئات الماء دور قواعد لويس،وتتشارك زوج إلكتروناتها الوحيد مع الأيونات الفلزية،التي تؤدي دور أحماض لويس. عند إضافة قاعدة لويس أقوى من الماء،فإنها تطرد جزيئات الماء وتلتف حول الأيونات الفلزية المركزية،مشكلة أيونًا مركبًا.يُسمى الجزيء أو الأيون الذي يلعب دور قاعدة لويس ربيطة. في كلوريد سداسي أمين الكوبالت الثلاثي،سداسي أمين الكوبالت أيون مركب،تكون فيه جزيئات الأموانيا الـ6 هي الربيطات،التي تلتف بشكل ثماني حول أيون الكوبالت المركزي. لأن أيونات الفلز الانتقالي،تكون فيها كثافة الشحنة أعلى،ويكون فيها كذلك مدارات d فارغة لاستيعاب الألكترونات المتشاركة،فإنها تميل بشكل خاص لتشكيل أيونات مركبة.يُسمى ثابت التوازن للتفاعل بين الأيون الفلزي وبين الربيطة ثابت التشكل Kf.كلما ارتفعت قيمة Kf،زاد استقرار الأيون المركب. تشكيل مثل هذه الأيونات المركبة،غالبًا ما يزيد ذائبية الأملاح الفلزية ذات الذائبية المعتدلة. لنتأمل كبريتيد الفضة،الذي يتواجد في محلول في حالة توازن بين الأيونات المائية والمادة الصلبة التي لم تذب.إذا أضيف كبريتيد الفضة إلى محلول سيانيد الصوديوم،تتحد أيونات الفضة مع السيانيد لتشكل الأيون المركب ثنائي سيانيد الفضة. إذا أضيف 0.20 مول من كبريتيد الفضة إلى لتر واحد من محلول سيانيد الصوديوم بتركيز 0.90 مولار،يمكن حساب تركيز حالة التعادل لأيونات الفضة x من جدول مراقبة التغير ICE. قيم التركيز الأولية لأيونات كل من الفضة،والسيانيد،وثنائي سيانيد الفضة هي 0.20،0.90،و0 مولار،على التوالي.بسبب قيمة Kf المرتفعة،والتركيز الأعلى بكثير لأيونات السيانيد مقارنة بأيونات الفضة،تتحول جميع أيونات الفضة بصورة جذرية إلى أيونات ثنائي سيانيد الفضة. يتفاعل أيون فضة مائي واحد مع أيونين اثنين من السيانيد لتشكيل ثنائي سيانيد الفضة. بالتالي سيكون التغير في التركيز المولي لأيونات السيانيد ضعف الـ 0.20،أو 0.40 مولار.وهكذا ففي حالة التوازن،يمكن الافتراض بأن،تركيز أيونات ثنائي سيانيد الفضة يساوي التركيز الأولي للفضة،بينما سيكون تركيز أيونات السيانيد 0.90 ناقص 0.40 مولار،أو 0.50 مولار. باستبدال هذه القيم في المعادلة لحساب قيمة Kf،تكون النتيجة 0.20 مولار مقسومة على مربع عند حل المعادلة لآيجاد قيمة x،يكون التركيز الناتج 8.0 10-²² مولار. يدل التركيز الضئيل لأيونات الفضة عند وضع التوازن،على أن تشكيل الأيونات المركبة يستنفد أيونات الفضة الحرة من المحلول.وهذا يدفع ذائبية كبريتيد الفضة عند حالة التوازن باتجاه الأيونات،مما يسمح بذوبان المزيد من المادة الصلبة.

16.12:

تكوين الأيونات المعقّدة

يتضمن نوع من كيمياء حمض-قاعدة لويس تكوين أيون معقد (أو مركب تنسيق) يشتمل على ذرة مركزية، عادةً كاتيون معدني انتقالي، تحيط به أيونات أو جزيئات تسمى الروابط. يمكن أن تكون هذه الروابط جزيئات محايدة مثل H2O or NH3 أو أيونات مثل CN or OH في كثير من الأحيان، تعمل الروابط كقواعد لويس، حيث تتبرع بزوج من الإلكترونات للذرة المركزية. هذه الأنواع من تفاعلات حمض-قاعدة لويس هي أمثلة على مجال فرعي واسع يسمى كيمياء— التنسيق وهو موضوع لفصل آخر في هذا النص.

يسمى ثابت التوازن لتفاعل أيون فلز مع واحد أو أكثر من الروابط لتشكيل معقد تنسيق بثابت التكوين (Kf) (يُسمى أحيانًا a ثابت الاستقرار). على سبيل المثال، يتم إنتاج الأيون المركب [Cu(CN)2] بواسطة التفاعل

Eq1

ثابت التكوين للتفاعل هذا هو

Eq2

بدلاً من ذلك، يمكن اعتبار التفاعل العكسي (تحلل الأيون المركب)، وفي هذه الحالة يكون ثابت التوازن هو ثابت التفكك (Kd). وفقًا للعلاقة بين ثوابت التوازن للتفاعلات المتبادلة الموصوفة، فإن ثابت التفكك هو المعكوس الرياضي لثابت التكوين، Kd = Kf−1.

كمثال على الانحلال عن طريق تكوين أيون معقد، ضع في اعتبارك ما يحدث عند إضافة الأمونيا المائية إلى خليط من كلوريد الفضة والماء. يذوب كلوريد الفضة قليلاً في الماء، مما يعطي تركيزًا صغيرًا من Ag+ ([Ag+] = 1.3 × 10−5 M):

Eq3

ومع ذلك، إذا كان NH3 موجودًا في الماء، فإن الأيون المركب، [Ag(NH3)2]+، يمكن أن يتشكل وفقًا للمعادلة:

Eq4

هذا النص مقتبس من Openstax, Chemistry 2e, Section 15.2: Lewis Acids and Bases.

Suggested Reading

  1. Xie, Feng, and David B. Dreisinger. "Leaching of silver sulfide with ferricyanide–cyanide solution." Hydrometallurgy 88, no. 1-4 (2007): 98-108.
  2. Glueck, A. R. "Desalination by an ion exchange-precipitation-complex process." Desalination 4, no. 1 (1968): 32-37.
  3. Shakhashiri, Bassam Z., Glen E. Dirreen, and Fred Juergens. "Solubility and complex ion equilibria of silver (I) species in aqueous solution." Journal of Chemical Education 57, no. 11 (1980): 813.