Back to chapter

15.2:

酸碱强度和解离常数

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Acid/Base Strengths and Dissociation Constants

Languages

Share

酸和碱可以根据它们是 强酸、强碱、弱酸 还是弱碱来分类。强酸和强碱很少,所以大部分的酸和碱都很弱。强酸,如盐酸,在水中溶解时完全分解成氢离子 和氯离子。强碱,如氢氧化钠,完全分解成钠离子和氢氧根离子。弱酸和弱碱部分解离,同时以电离和非电离的形式存在。例如,醋酸和它的弱共轭碱,醋酸盐,都存在于水溶液中。弱酸或弱碱的离解程度,可以用它的平衡常数来测量。弱酸的平衡常数 有一个特殊的名字,酸离解常数,或 Ka。对于一个一般的弱酸 HA,给定温度下的 Ka 可以通过平衡方程进行计算:将产物 A 离子和氢离子的浓度 除以反应物 HA 和水的浓度。由于水是液体,其浓度 在反应过程中几乎保持不变,因此不包括在方程式中。Ka 值越高,酸越强。亚硝酸比醋酸强,因为亚硝酸的 Ka 比 醋酸的 Ka 大。弱碱的平衡常数,碱 离解常数,或 Kb,作用方式与 Ka 类似。对于一个一般的弱碱 B,给定温度下的 Kb 可以通过将产物 BH 离子和氢氧根离子的浓度 除以反应物 B 的浓度来 确定。与酸一样,碱的强度 也与 Kb 成正比。例如,乙胺比尿素相对较强,因为乙胺的 Kb 大于尿素的 Kb。酸的强度也可以用电离 百分数来表示。酸的电离百分数可以 用平衡时的氢离子浓度 除以初始酸浓度,再乘以一百来计算。类似地,碱的电离百分数 可以用平衡时的氢氧根离子浓度 除以碱的初始浓度,再乘以一百来计算。电离百分数越高,酸或碱越强。

15.2:

酸碱强度和解离常数

当溶解在水中时,酸或碱的相对强度是其电离的程度。 如果电离反应基本上是完整的,则该酸或碱被称为强;如果电离相对较少,则该酸或碱弱。 相比强的来说,有更多的弱酸和碱。 下面列出了最常见的强酸和碱:

HI
强酸 强碱
HClO4 LiOH
HCl NaOH
HBr KOH
Ca(OH) 2
HNO3 SR (OH) 2
H2SO4. BA (OH) 2

酸的相对强度可以通过在水溶液中测量其平衡常数来量化。 在同一浓度的溶液中,酸离子的电离强度越强,因此产率的水合氢离子浓度比弱酸高。 一种酸的平衡常数称为酸离子常数 Ka。 对于酸 HA 的反应:   

Eq1

酸离子常数的写为  

Eq2

其中浓度是均衡的。 虽然水是反应中的反应物,但也是溶剂,因此我们不在方程中包括 [H2O]。 酸的Ka越大,H3O+ 和 A的浓度相对于平衡混合物中的非电离酸浓度越大,酸越强。 当≈∞完全电离时,一种酸被分类为“强”,在这种情况下, HA 的浓度为零,酸电离常数为不可测量的大 (Ka )。 部分电离的酸被称为“弱”,其酸性电离常数可以通过实验测定。

为了说明这一想法,下面显示了三个酸电离方程和kA值。 电离常数从所列方程式的第一个增加到最后一个,表示相对酸强按 CH3CO2H < HNO2 < HSO4 的顺序增加。

Eq3-5

另一种衡量酸强度的方法是其电离百分比。 弱酸的电离百分比是根据平衡混合物的成分定义的:  

Eq6

其中分子相当于酸偶联物碱的浓度 (根据化学计量法, [a ] = [H3O+])。 与 Ka 值不同,弱酸的电离百分比随酸的初始浓度而变化,通常随着浓度的增加而下降。

就像酸一样,碱的相对强度反映在水溶液中其基电离常数 (KB) 的幅度中。 在同一浓度的溶液中,碱离子化程度越高,因此产率比弱碱的氢氧化物离子浓度更高。 强度较高的碱的电离常数大于强度较低的碱。 对于碱, B 的反应:  

Eq7

电离常数被写入为  

Eq8

下面对三种弱碱的数据进行的检查显示,碱强度的增加顺序为 NO2 < CH2 CO2 < NH3

Eq9-11

对于酸,碱的相对强度也反映在其百分比电离中,计算为

Eq12

但会因碱电离常数和溶液的初始浓度而异。

本文改编自 Openstax, 化学 2e, 第14.3节:酸和碱的相对强度。