Hierin die Verfahren für die plasmaunterstützte chemische Dampfabscheidung von Perfluoralkane auf mikroporöse Materialien, wie metallorganischen Gerüst ihrer Stabilität und Hydrophobie zu verbessern, beschrieben. Ferner ist Durchbruch Testen Milligramm-Mengen von Proben im Detail beschrieben.
Plasma-verstärkte chemische Dampfabscheidung (PECVD) von Perfluoralkanen ist seit langem zum Abstimmen der Benetzungseigenschaften von Oberflächen untersucht. Für hohe Oberfläche mikroporösen Materialien, wie Metall-organische Gerüste (MOFs), präsentieren einzigartige Herausforderungen sich für PECVD-Behandlungen. Hier das Protokoll für die Entwicklung eines MOF, die zuvor instabilen feuchten Bedingungen wurde vorgestellt. Das Protokoll beschreibt die Synthese von Cu-BTC (auch als HKUST-1 bekannt), die Behandlung von Cu-BTC mit PECVD der Perfluoralkane, die Alterung der Materialien unter feuchten Bedingungen, und die folgenden Experimente an Ammoniak microbreakthrough Milligramm-Mengen von mikroporösen Materialien. Cu-BTC hat eine extrem hohe Oberfläche (~ 1.800 m 2 / g) im Vergleich zu den meisten Materialien oder Oberflächen, die zuvor durch PECVD-Verfahren behandelt worden sind. Parameter wie Kammerdruck und die Behandlungszeit sind extrem wichtig, um sicherzustellen, das Perfluoralkan Plasma eindringt, um zu reagieren unds mit den inneren MOF-Oberflächen. Darüber hinaus kann das Protokoll für Ammoniak microbreakthrough Experimente hier angegebenen für eine Vielzahl von Testgasen und mikroporösen Materialien verwendet werden.
Metall-organische Gerüste (MOFs) haben sich zu einem führenden Klasse poröser Materialien für toxische Gasentfernung 1-3. MOFs haben eine beispiellose Fähigkeit, um die Funktionalität für die gezielte chemische Interaktion anzupassen. Cu-BTC (auch als HKUST-1 oder Cu 3 (BTC) bekannt 2) vorher gefunden wurde, um eine außergewöhnlich hohe Ammoniakbelastung haben, jedoch ist dies zu einem Preis von 4 Strukturstabilität des Materials. Weitere Studien über Cu-BTC haben gezeigt, dass Feuchtigkeit selbst ist in der Lage, eine Verschlechterung der MOF-Struktur, wodurch es wirkungslos für viele potentielle Anwendungen 5,6,21. Die strukturelle Instabilität bestimmter Carboxylat MOFs in Anwesenheit von flüssigem Wasser oder hoher Luftfeuchtigkeit war eine große Abschreckung in gewerblichen oder industriellen Anwendungen 7 zu verwenden.
Es wäre ideal für die meisten MOFs für chemische Entfernung zur Eigenstabilität in Gegenwart von Feuchtigkeit haben. Doch viele MOFs mit überragender Stabilität, wie UiO-66, haben schlechte chemische Entfernung Fähigkeiten, während viele MOFs mit Metallzentren wie MOF-74 und Cu-BTC überlegene chemische Entfernung Fähigkeiten 2,4,8,9. Die Metallzentren in MOF-74 und Cu-BTC verbessern die Aufnahme von giftigen Gasen wie Ammoniak, aber diese Stellen sind auch anfällig für Wasser zu binden, Vergiftung der aktiven Zentren und in vielen Fällen zu strukturellen Zusammenbruch führt. Um die chemischen Eigenschaften einer Wasser instabil MOF erhalten, verschiedene Versuche, die Wasserstabilität von MOFs erweitern vorgenommen wurden. MOF-5 ist gezeigt worden, um eine Verbesserung der Feuchtigkeitsbeständigkeit bei thermischer Behandlung, indem eine kohlenstoffhaltige Schicht auf der MOF, jedoch ist die erhöhte Hydrophobizität auf Kosten der Oberflächenbereich 10 und schließlich Funktionalität. MOF-5 hat sich auch gezeigt, haben ihre Hydrostabilität erhöht, durch Dotierung mit Ni 2 +-Ionen 11. Weiterhin enthalten 1,4-Diazabicyclo [2.2.2] octaning MOFs (auch als DMOFs bekannt) wurden eingesetzt, um die Stimmung der Wasserstabilität durch Einbau von verschiedenen Anhängergruppen des 1,4-Benzol Dicarboxylatlinker 12,13 zu zeigen.
Das Fehlen von Hydrostabilität bestimmter MOFs, speziell solche mit einem hohen toxischen Gasaufnahme, führte die Verwendung von plasmaverstärkter chemischer Dampfabscheidung (PECVD) von Perfluoralkane, fluorierte Gruppen erzeugen auf den Oberflächen der MOF seiner Hydrophobizität 14 zu erhöhen. Diese Technik bietet den einzigartigen Vorteil, dass sie verwendet werden kann, um jede MOF enthaltende aromatische Wasserstoffe, sowie andere potentielle funktionelle Gruppen auf den inneren Oberflächen der MOFs verändern. Jedoch kann die Technik schwierig sein, aufgrund der Bildung von hochreaktiven Radikalen im Plasma zu steuern. Die Radikale reagieren nicht nur mit der aromatischen Wasserstoffatome, sondern auch mit CF x-Gruppen bereits auf dem MOF Flächen umgesetzt. Sorgfältige Kontrolle des Verfahrens erforderlich ist, um sicherzustellen, Poren bloket nicht auftritt, wodurch die MOF unwirksam. Diese Technik wurde von anderen verwendet worden, um die Benetzungseigenschaften von Kohlenstoffmaterialien zu ändern, aber nach unserer Kenntnis er niemals zuvor verwendet worden, um Hydrostabilität des mikroporösen Materials zu verbessern 15,16..
Die Synthese von Cu-BTC, wie in den meisten MOFs können stark von dem Verhältnis der Reaktanten und der Temperatur der Synthese wird bei geführt werden. Variieren der Temperatur oder Lösungsmittel in der Synthese verwendet wurde gezeigt, dass verschiedene Morphologien einer MOF-Struktur 20 zu erzeugen. Starker Bedeutung ist daher, das Verfahren, die in der Literatur für alle, die synthetisiert MOF zu folgen. Außerdem sollte man die Reaktanten, Lösungsmittel und Synthesebedingungen bei der Auswahl eines…
The authors have nothing to disclose.
Die Autoren danken der Defense Threat Reduction Agency für die Finanzierung unter der Projektnummer BA07PRO104, Martin Smith, Corrine Stone und Colin Willis von der Defence Science and Technology Laboratory (DSTL) für ihre Expertise in Niederdruck-Plasmatechnik, und Matthew Browe und Wesley von Gordon die Edgewood Chemical Biological Center (ECBC) für microbreakthrough Prüfung und Kontaktwinkelmessungen auf.
Name of Material/ Equipment | Company | Catalog Number | Comments/Description |
Copper (II) Nitrate Trihydrate | Sigma-Aldrich | 61194 | |
Trimesic acid | Sigma-Aldrich | 482749 | |
Ethanol | Sigma-Aldrich | 130147 | |
Dimethyl Formamide | Sigma-Aldrich | 319937 | |
Dichloromethane | Sigma-Aldrich | 187332 | |
Hexafluoroethane | Synquest Labs | 1100-2-05 | |
Femto-Plasma System | Diener Electronic | Basic unit type B | |
Plasma Generator | Diener Electronic | Type D | 0-100 W at 13.56 MHz |
Rotary Vane Pump for Plasma System | Leybold | D16BCS PFPE | Appropriate for corrosive gases |
Powder Treatment Device | Diener Electronic | Option 5.9 | Glass bottle and rotating devise within plasma system |
Environmental Chamber | Associated Environmental Systems | HD-205 | |
Gas Chromatograph | Hewlet Packard | HP5890 Series II | |
Photoionization Detector | O-I Analytical | 4430/5890 | |
Photoionization Detector Lamp | Excilitis | FK-794U | |
Water bath | NESLAB | RTE-111 | |
Fritted glass tubes | CDA Analytical | MX062101 | Dynatherm sampling tubes |