אפיון איכותי של השבר מימית מ הידרותרמיות עיבוי של אצות באמצעות גז כרומטוגרפיה 2D עם זמן של הטיסה ספקטרומטריית מסה
Summary
A two-dimensional gas chromatography-time-of-flight mass spectrometry method is described for characterization of the aqueous fraction of bio-crude produced from hydrothermal liquefaction of algae. This protocol can also be employed to analyze the aqueous fraction of liquid products from fast pyrolysis, catalytic fast pyrolysis, catalytic deoxygenation and hydro-treating.
Abstract
גז כרומטוגרפיה דו מימדי בשילוב עם זמן של הטיסה ספקטרומטריית מסה הוא כלי רב עוצמה לזיהוי וכימות רכיבים כימיים תערובות מורכבות. הוא משמש לעתים קרובות כדי לנתח בנזין, דלק סילוני, סולר, ביו-דיזל השבר האורגני של ביו-גולמי / ביו-שמן. ברוב הניתוחים הללו, הממד של הפרדה הראשונה הוא קוטבי, ואחריו הפרדת קוטב. שהברים מהימיים של ביו-גולמי דגימות מימיות אחרות מייצור דלק ביולוגי נבחנו עם שילובי טור דומים. עם זאת, טכניקות הכנת מדגם כגון derivatization, חילוץ ממס, והפקה מוצק שלב היו נחוצות לפני הניתוח. במחקר זה, שברים מימיים המתקבלים ההתנזלות הידרותרמיות של אצות התאפיינו גז כרומטוגרפיה דו ממדים בשילוב עם ספקטרומטריית מסת הזמן של טיסה ללא טכניקות הכנת מדגם לפני באמצעות פרדת קוטב בממד הראשון ואחריועל ידי פרדה קוטבית של השני. דו ממדי מגרשים מניתוח זה הושוו לאלו שהושגו מתצורת הטור המסורתית יותר. תוצאות משלב האפיון איכותי של שברים מהימיים של ביו-גולמי אצות הם דנו בפירוט. היתרונות של שימוש פרדת קוטב ואחריו הפרדה הלא קוטבית לאפיון של חומרים אורגניים בדגימות מימיות על ידי גז כרומטוגרפיה דו ממדים בשילוב עם ספקטרומטריית מסת הזמן של טיסה מודגשות.
Introduction
צמיחה יציבה בביקוש לדלקים נוזליים, משאבי דלק מאובנים סופיים, אי ודאות של אספקת דלק מאובנים, וחשש הריכוז גדל וההולך של גזי חממה באטמוספרה גדלה מודעות עולמיות עבור משאבים מתחדשים 1. אנרגיה סולארית (כולל photovoltaics ושמש-תרמית), אנרגית רוח, אנרגית מים, אנרגיה גיאותרמית, ביומסה הן מהמקורות המתחדשים העיקריים שעלולים להחליף נגזרות מאובנים אנרגיה 2. מבין אלה, ביומסה היא משאב אנרגיה חלופית רק מבוסס פחמן לייצור דלקים לתחבורה נוזליים וכימיקלים בעלי ערך גבוה 3. ביומסה כוללת כל חומר אורגני כגון משאבי יער, שאריות חקלאיות, אצות, זרעי שמן, פסולת מוצקה עירונית, פסולת תעשייתית עתיר פחמן (למשל מ תעשיית עיסת נייר או מעיבוד מזון) 1. ביומסה מסווג לשתי קטגוריות רחבות: חומר זינה lignocellulosic והלא עֵצִי מבוסס על comמאפיינים מיקומית. ביומסה Lignocellulosic מורכבת פחמימות ליגנין, בעוד שאינה עֵצִי יש חומר זינה חלבונים, פחמימות ושומנים / שמנים 4. חומר זינה Lignocellulosic, המופקים מצמחים יבשתי, יכול רק לספק 30% של דלק נוזלי הנוכחי (בנזין, דלק סילוני, וסולר) דרישה אם מעובדות בר קיימא וקצרו 5,6. לפיכך, אי-עֵצִי מיקרואורגניזמים ימיים, כגון microalgae ופטריות, הם חומר זינה הפוטנציאל נחשב לייצור דלקים נוזליים מתחדשים כדי להשלים משאבים lignocellulosic.
יש microalgae חומר זינה פוטנציאל לספק דלקים לתחבורה נוזלי הנוכחי לדרוש 7,8. יש אצות יתרונות רבים: פריון אזורי גבוהה 8, היכולת לגדול באיכות נמוכה, מליחים, או מי ים 9, ואת היכולת לצבור טריגליצרידים או פחמימנים אנרגיה צפופה 7,8. ייזל הידרותרמיות (HTL) הוא שותף קיימא וניתן להרחבהnversion תהליך אשר מנצל מים הקשורים באופן טבעי עם חומר זינה אצות או מימיים 10,11. זהו תהליך תרם-כימי עם טמפרטורות הפעלה של לחצי 250-400 מעלות צלזיוס ותפעוליות של 10-25 מגפ"ס המייצר מוצר נוזלי, או ביו-גולמי, אשר ניתן לשדרג לתוך מניית תערובת דלק. ביו-גולמי המופק HTL של אצות יש להבחין ו להפרדה בקלות שברים אורגניים מימיים. השבר האורגני של-גולמי ביו ניתן להמיר ביעילות לתוך מניית תערובת זיקוק מוכנה באמצעות קטליטי הדר בטיפול תהליכים 11. השבר המימי של-גולמי ביו מכיל ~ 30% של הווה פחמן סך זינת האצות. למרות אלפי תרכובות זוהו בזרם מימית HTL, שברים השולט מורכב מחמצן משקל מולקולרי נמוך (כולל חומצות, כהלים, קטונים, ו אלדהידים) שהוקמה על ידי השפלה של פחמימות ושומנים, ו heterocyclics חנקן (כולל pyrroles, pyridines , pyrazines, ו imidazoles) נגזר פירוק חלבון 12. מחקרים על ניצול השבר המימי לשפר כלכלת תהליך כוללת וכן קיים הם מתמשכים. גז סינתזה ניתן לייצר את החלק היחסי המימי של ביו-גולמי אצות באמצעות גיזוז הידרותרמיות קטליטי 10,13, 14. לחלופין, חומרים אורגניים בתהליך של השבריר המימי גם ניתן להמיר קטליטית כדי תוספי דלק וכימיקלים מיוחדים. מחקר על אופטימיזציה מחקרי הקרנת גיזוז זרז הידרותרמיות קטליטי לגיור של חומרים אורגניים בתהליך של השלב הנוזלי המימית מתנהל כיום במעבדה הלאומית מערב האוקיינוס השקט (PNNL). עבור עבודה זו, איכותי וכן אפיון כמותי של השבר המימי של ביו-גולמי אצות נדרש. מאז השבר המימי של ביו-גולמי אצות נחשב זרם פסולת, יש מעט מאוד מחקרים שנתחו את השבר המימי של האצות ביו גולמי 13,15. יתר על כן, לאחרונהמחקרים הגיעו למסקנה כי הפיכת מים אצים HTL זה לתוך-מוצרי ביו בעלי ערך גבוה תשפר את קיימת כמו גם כלכלה של HTL ביו מבוסס-זיקוק 11. לכן, מחקר זה מתמקד בפיתוח שיטה לאפיון איכותי של השבר המימי של ביו-גולמי המתקבל HTL של אצות על ידי גז כרומטוגרפיה דו ממדים בשילוב עם ספקטרומטריית מסת הזמן של טיסה (GC × GC-TOF-MS).
GC × GC-TOF-MS הוא שיטת אנליטית chromatographic המבטיחה ביותר כדי להגדיל את הרזולוציה (או פרדה של תרכובות כימיות במדגם), קיבולת שיא (מספר כלומר של פסגות נפתרו), יחס אות לרעש (לזיהוי של תרכובות כימיות בסבירות גבוהה), ועל מנת למנוע שיתוף elution של תרכובות כימיות 16. על מנת למקסם את החלטה, קיבולת שיא, ואת אות יחס רעש, שתי עמודות GC עם שלבים נייחים שונים מחוברות בסדרה באמצעות ג קיבועonnector או מיקרו-איחוד 17 (ראה איור 1 שהינה דיאגרמה מלבנית של GC × מערכת GC-TOF-MS השתמשו במחקר זה). אפנן ממוקם בין המחבר-fit העיתונות ועמודות משניות מלכודת, ולמקד, מחדש להזריק הקולחים מהעמודה העיקרית לתוך הטור מהשני 18. אפנון מתרחש על העמודה המשנית במחקר הנוכחי כפי שמוצג באיור 1. העמודה המשנית אז מחוברת TOF-MS באמצעות הרכבת קו העברה.
GC × GC-TOF-MS שמש בעבר עבור האיכותיים וכן ניתוח כמותי של דגימות אורגניות כגון נפט גולמי 16,19, בנזין, סילון-דלק, דיזל, ביו-דיזל, וחלקיק האורגני של ביו-דלק 20 22 המופקים-כימיים תרמו וכן המרה התרמו-קטליטי מעבדת 23,24. לאפיון של דגימות האורגניות אלה ב- GC × מכשירי GC-TOF-MS, טור קוטבי ארוך wכפי שמוצג כמו הטור הראשי, בעוד טור קוטבי קצר שמש בעמודה המשנית. תצורת הטור השמרנית הזו פותרת תרכובות כימיות על בסיס הבדלים בתנודתיות על הממד הראשון, ואחריו קוטביות בממד השני 18. דגימות מימיות או מים מתהליכים ביולוגיים, עיבוד מזון, ופסולת סביבתית התאפיינו גם באמצעות העיקרית דומות / והגדרות עמודות משתי לאחר המדגם עבר הכנה שלבי 17,25-30. טכניקות להכנת דגימות כגון derivatization, מיצוי מוצק שלב, והפקת ממיס אורגני כולם נוצלו לפני GC × ניתוח GC-TOF-MS 17,27-29,31,32. טכניקות אלה נועדו להקטין את הקוטביות של תרכובות במדגם לניתוח משתמשת בתצורת טור קונבנציונלית 33. אסטרטגיה חלופית הועסקה במחקר זה מבוסס על הטבע של המדגם (כאן תרכובות אורגניות קוטב במים)ניצול תצורת העמודה משנית / העיקרית ההפוכה GC × ניתוח GC-TOF-MS. מאז השבר המימי של ביו-גולמי ההופק HTL יש תרכובות קוטב 13, שילוב עמודה של עמודת קוטב ראשונית טור קוטבי משני שמש GC × GC-TOF-MS בלי שום הכנת מדגם במעלה זרם. שילוב עמודה ראשי / משני זה פותר תרכובות כימיות על בסיס הבדלים בקוטביות על הממד הראשון, ואחריו התנודתיות בממד השני. שיטות אנליטיות מוגבלות קיימות בספרות לאפיון של דגימות מימיות באמצעות כרומטוגרפיה גז דו-ממדי ללא עיבוד המדגם לפני 15.
מטרת המחקר הנוכחי הייתה לקבוע את התרכובות הכימיות הנוכחיות בשבריר המימי של-גולמי ביו אצות. כדי להשיג מטרה זו, GC × שיטת רכישת נתוני GC-TOF-MS פותח עם שילוב טור של טור קוטבי (חסודהאר"י) × קוטבי (משני). Klenn et al. (2015) הציעו כי הגדלת אורך הטור הראשי (במיוחד 60 מ 'עמודות GC) והורדתי טמפרטורת קיזוז בעמודה המשנית ביחס לעמודת בחירות המוקדמת הוא למקסם את יכולת שיא והרזולוציה 16-18. לכן, 60 מ 'טור עיקרי ו -5 ° C לקזז טמפרטורה של העמודה המשנית ביחס לעמודה העיקרי שמשו במחקר זה. תקופת האפנון האופטימלית נקבעת בעקבות פרוטוקול המתוארים במחקר זה (ראה סעיף 4). שיעור הרמפה האופטימלי של טמפרטורת עמודת GC נקבע על ידי שיטת ניסוי וטעייה, והוא דומה הערך המומלץ בספרות 16-18. כדי לדון את היתרונות של שילוב הטור הזה עבור דגימות מימיות, נתחנו HTL דגימות אצות מים עם שילוב הטור הקונבנציונלי של הלא קוטבי × קוטב. פרמטרי הפעלה הציעו בספרות הועסקו לניתוח מהימישבריר של ביו-גולמי אצות עם שילוב טור קוטבי קוטבי × 18.
Protocol
Representative Results
Discussion
תוצאות בבירור להמחיש את היכולת של שילוב הטור של קוטב × קוטבי לפתור תרכובות קוטב נדיפים אור נוכח השבר המימי של ביו-גולמי אצות ללא טכניקות הכנת מדגם לפני. עוקב שיא דרסטי נצפה חומצות אורגניות N-תרכובות תוך שימוש בשילוב הטור הקוטבי הקוטבי ×. עוקב שיא זה לא נצפה על החומרים ?…
Disclosures
The authors have nothing to disclose.
Acknowledgements
כתב יד זה חובר על ידי באטל ממוריאל מכון תחת חוזה מס 'DE-AC05-76RL01830 עם משרד האנרגיה של ארה"ב. ממשלת ארה"ב שומרת המו"ל, על ידי קבלת המאמר לפרסום, מודה כי ממשלת ארה"ב שומרת רישיון לא בלעדי, ונפרע, בלתי הפיך לפרסם או לשכפל את הטופס שפורסם של כתב היד הזה, או לאפשר לאחרים לעשות כך, למטרות ממשלת ארה"ב.
Materials
| GC × GC – TOF/MS | Leco | PEG4D11DLN15 | Commercial Pegasus 4D |
| ChromaTOF version 4.50 | Leco | Data analysis software | |
| Rxi-5MS GC column | Restek | 13420 | 2.3 m column was used from this column. |
| Stabilwax GC column | Restek | 10626 | |
| HP-5 GC column | Agilent | 19091J-416 | |
| Stabilwax GC column | Restek | 15121 | |
| Presstight Connector | Restek | 20430 | |
| GC injector liner | Restek | 23305.5 | |
| GC Injector ferrules | Agilent | 5181-3323 | |
| Non-stick liner O-rings | Agilent | 5188-5365 | |
| Transfer line ferrules | Restek | 20212 | |
| Ethanol | Sigma-Aldrich | 459844 | Chromatography grade |
| Acetone | Sigma-Aldrich | 414689 | Chromatography grade |
| Acetic acid | Sigma-Aldrich | 320099 | Chromatography grade |
| 2-butanone | Sigma-Aldrich | 360473 | Chromatography grade |
| Propanoic acid | Sigma-Aldrich | 402907 | Chromatography grade |
| Butanoic acid | Sigma-Aldrich | 19215 | Chromatography grade |
| Pyridine | Sigma-Aldrich | 270970 | Chromatography grade |
| Pyrazine | Sigma-Aldrich | 65693 | Chromatography grade |
| Acetamide | Sigma-Aldrich | 695122 | Chromatography grade |
| 2,5-pyrrolididione | Sigma-Aldrich | S9381 | Chromatography grade |
| N-methylsuccinimide | Sigma-Aldrich | 325384 | Chromatography grade |
| N-(2-hydroxyethyl)succinimide | Sigma-Aldrich | 444073 | Chromatography grade |
References
- Huber, G. W., Iborra, S., & Corma, A. Synthesis of Transportation Fuels from Biomass:Chemistry, Catalysts, and Engineering. Chem. Rev. 106, 4044-4098 (2006).
- Mata, T. M., Martins, A. A., & Caetano, N. S. Microalgae for biodiesel production and other applications: A review. Renew. Sustain. Energy Rev. 14, 217-232 (2010).
- Vispute, T. P., Zhang, H., Sanna, A., Xiao, R., & Huber, G. W. Renewable Chemical Commodity Feedstocks from Integrated Catalytic Processing of Pyrolysis Oils. Science. 330, 1222-1227 (2010).
- Maddi, B., Viamajala, S., & Varanasi, S. Comparative study of pyrolysis of algal biomass from natural lake blooms with lignocellulosic biomass. Bioresour. Technol. 102, 11018-11026 (2011).
- Kim, S., & Dale, B. E. Global potential bioethanol production from wasted crops and crop residues. Biomass Bioenergy. 26, 361-375 (2004).
- von Blottnitz, H., & Curran, M. A. A review of assessments conducted on bio-ethanol as a transportation fuel from a net energy, greenhouse gas, and environmental life cycle perspective. J. Clean. Prod. 15, 607-619 (2007).
- Hu, Q. et al. Microalgal triacylglycerols as feedstocks for biofuel production: perspectives and advances. Plant J. 54, 621-639 (2008).
- Georgianna, D. R., & Mayfield, S. P. Exploiting diversity and synthetic biology for the production of algal biofuels. Nature. 488, 329-335 (2012).
- Amaro, H. M., Guedes, A. C., & Malcata, F. X. Advances and perspectives in using microalgae to produce biodiesel. Appl. Energy. 88, 3402-3410 (2011).
- Elliott, D. C., Biller, P., Ross, A. B., Schmidt, A. J., & Jones, S. B. Hydrothermal liquefaction of biomass: Developments from batch to continuous process. Bioresour. Technol. 178, 147-156 (2015).
- Elliott, D. C. et al. Process development for hydrothermal liquefaction of algae feedstocks in a continuous-flow reactor. Algal Res. 2, 445-454 (2013).
- Sudasinghe, N. et al. High resolution FT-ICR mass spectral analysis of bio-oil and residual water soluble organics produced by hydrothermal liquefaction of the marine microalga Nannochloropsis salina. Fuel 119, 47-56 (2014).
- Panisko, E., Wietsma, T., Lemmon, T., Albrecht, K., & Howe, D. Characterization of the aqueous fractions from hydrotreatment and hydrothermal liquefaction of lignocellulosic feedstocks. Biomass Bioenergy. 74, 162-171 (2015).
- Onwudili, J. A., Lea-Langton, A. R., Ross, A. B., & Williams, P. T. Catalytic hydrothermal gasification of algae for hydrogen production: Composition of reaction products and potential for nutrient recycling. Bioresour. Technol. 127, 72-80 (2013).
- Villadsen, S. R. et al. Development and Application of Chemical Analysis Methods for Investigation of Bio-Oils and Aqueous Phase from Hydrothermal Liquefaction of Biomass. Energy Fuels 26, 6988-6998 (2012).
- Klee, M. S., Cochran, J., Merrick, M., & Blumberg, L. M. Evaluation of conditions of comprehensive two-dimensional gas chromatography that yield a near-theoretical maximum in peak capacity gain. J. Chromatogr. A. 1383, 151-159 (2015).
- Seeley, J. V., & Seeley, S. K. Multidimensional Gas Chromatography: Fundamental Advances and New Applications. Anal. Chem. 85, 557-578 (2013).
- Mostafa, A., Edwards, M., & Gòrecki, T. Optimization aspects of comprehensive two-dimensional gas chromatography. J. Chromatogr. A. 1255, 38-55 (2012).
- Zhu, S. et al. A simple model for separation prediction of comprehensive two-dimensional gas chromatography and its applications in petroleum analysis. Anal. Methods 6, 2608-2620 (2014).
- Almeida, T. M. et al. Preliminary Studies of Bio-oil from Fast Pyrolysis of Coconut Fibers. J. Agric. Food Chem. 61, 6812-6821 (2013).
- Rathsack, P. et al. Analysis of pyrolysis liquids from scrap tires using comprehensive gas chromatography-mass spectrometry and unsupervised learning. J. Anal. Appl. Pyrolysis 109, 234-243 (2014).
- Tessarolo, N. S. et al. Assessing the chemical composition of bio-oils using FT-ICR mass spectrometry and comprehensive two-dimensional gas chromatography with time-of-flight mass spectrometry. Microchem. J. 117, 68-76 (2014).
- Djokic, M. R., Dijkmans, T., Yildiz, G., Prins, W., & Van Geem, K. M. Quantitative analysis of crude and stabilized bio-oils by comprehensive two-dimensional gas-chromatography. J. Chromatogr. A. 1257, 131-140 (2012).
- Vendeuvre, C., Ruiz-Guerrero, R., Bertoncini, F., Duval, L., & Thiebaut, D. Comprehensive two-dimensional gas chromatography for detailed characterisation of petroleum products. Oil Gas Sci. Technol. 62, 43-55 (2007).
- Guo, Q. et al. Comprehensive two-dimensional gas chromatography with time-of-flight mass spectrometry for the screening of potent swampy/septic odor-causing compounds in two drinking water sources in China. Anal. Methods 7, 2458-2468 (2015).
- Ma, H. et al. Analysis of human breath samples of lung cancer patients and healthy controls with solid-phase microextraction (SPME) and flow-modulated comprehensive two-dimensional gas chromatography (GC [times] GC). Anal. Methods 6, 6841-6849 (2014).
- Lamani, X., Horst, S., Zimmermann, T., & Schmidt, T. Determination of aromatic amines in human urine using comprehensive multi-dimensional gas chromatography mass spectrometry (GCxGC-qMS). Anal. and Bioanal. Chem. 407, 241-252 (2015).
- Skoczynska, E., Leonards, P., & de Boer, J. Identification and quantification of methylated PAHs in sediment by two-dimensional gas chromatography/mass spectrometry. Anal. Methods. 5, 213-218 (2013).
- Tobiszewski, M., Bigus, P., & Namiesnik, J. Determination of parent and methylated polycyclic aromatic hydrocarbons in water samples by dispersive liquid-liquid microextraction-two dimensional gas chromatography-time-of-flight mass spectrometry. Anal. Methods. 6, 6678-6687 (2014).
- Freitas, L. S. et al. Analysis of organic compounds of water-in-crude oil emulsions separated by microwave heating using comprehensive two-dimensional gas chromatography and time-of-flight mass spectrometry. J. Chromatogr. A 1216, 2860-2865 (2009).
- Gunatilake, S. R., Clark, T. L., Rodriguez, J. M., & Mlsna, T. E. Determination of five estrogens in wastewater using a comprehensive two-dimensional gas chromatograph. Anal. Methods. 6, 5652-5658 (2014).
- Ljungkvist, G., Larstad, M., & Mathiasson, L. Determination of low concentrations of benzene in urine using multi-dimensional gas chromatography. Analyst. 126, 41-45 (2001).
- Schummer, C., Delhomme, O., Appenzeller, B. M. R., Wennig, R., & Millet, M. Comparison of MTBSTFA and BSTFA in derivatization reactions of polar compounds prior to GC/MS analysis. Talanta. 77, 1473-1482 (2009).
- Yang, H. P., Yan, R., Chen, H. P., Lee, D. H., & Zheng, C. G. Characteristics of hemicellulose, cellulose and lignin pyrolysis. Fuel. 86, 1781-1788 (2007).
- Du, Z. et al. Microwave-assisted pyrolysis of microalgae for biofuel production. Bioresour. Technol. 102, 4890-4896 (2011).
- Scriven, E. F. V., & Murugan, R. in Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. John Wiley & Sons, Inc., (2000).
- Higashio, Y., & Shoji, T. Heterocyclic compounds such as pyrrole, pyridines, pyrrolidine, piperidine, indole, imidazol and pyrazines. Appl. Catal. A: Gen. 260, 251-259 (2004).
- Ndaji, F. E., & Thomas, K. M. The kinetics of coal solvent swelling using pyridine as solvent. Fuel. 72, 1525-1530 (1993).
- Fillon, H., Gosmini, C., Nédélec, J.-Y., & Périchon, J. Electrosynthesis of functionalized organodizinc compounds from aromatic dihalides via a cobalt catalysis in acetonitrile/pyridine as solvent. Tetrahedron Lett. 42, 3843-3846 (2001).
- Silin, M. A., Ivanova, L. V., Burov, E. A., Koshelev, V. N., & Bordubanova, E. G. Synthesis and testing of polyalkenyl succinimides as components of detergent additives for motor fuels. Pet. Chem. 52, 272-277 (2012).
- Bialer, M. Chemical properties of antiepileptic drugs (AEDs). Adv. Drug Deliv. Rev. 64, 887-895 (2012).
- Bellina, F., & Rossi, R. Synthesis and biological activity of pyrrole, pyrroline and pyrrolidine derivatives with two aryl groups on adjacent positions. Tetrahedron. 62, 7213-7256 (2006).
- Snell, R. W., & Shanks, B. H. CeMOx-Promoted Ketonization of Biomass-Derived Carboxylic Acids in the Condensed Phase. ACS Catal. 4, 512-518 (2014).
- Manzano, C., Hoh, E., & Simonich, S. L. M. Improved Separation of Complex Polycyclic Aromatic Hydrocarbon Mixtures Using Novel Column Combinations in GC × GC/ToF-MS. Environ. Sci. Technol. 46, 7677-7684 (2012).
- van der Westhuizen, R. et al. Comprehensive two-dimensional gas chromatography for the analysis of synthetic and crude-derived jet fuels. J. Chromatogr. A 1218, 4478-4486 (2011).
- Omais, B. et al. Investigating comprehensive two-dimensional gas chromatography conditions to optimize the separation of oxygenated compounds in a direct coal liquefaction middle distillate. J. Chromatogr. A 1218, 3233-3240 (2011).
- Wildschut, J., Mahfud, F. H., Venderbosch, R. H., & Heeres, H. J. Hydrotreatment of Fast Pyrolysis Oil Using Heterogeneous Noble-Metal Catalysts. Ind. Eng. Chem. Res. 48, 10324-10334 (2009).
