Summary

Atmosphärendruck-Herstellung von großformatigen Einzellagen-rechteckige SnSe Flocken

Published: March 21, 2018
doi:

Summary

Ein Protokoll wird demonstriert eine zweistufige Fertigung Technik um großformatige Einzellagen wachsen rechteckig geformte SnSe auf kostengünstige SiO2/Si Dielektrika Wafer in einer atmosphärischen Druck Quarz Ofen Schlauchsystem Flocken vorgestellt.

Abstract

Metallisches Zinn (SnSe) gehört zur Familie der geschichteten Metall Chalkogenid-Materialien mit einer Schnalle Struktur wie Phosphorene und hat Potenzial für Anwendungen im zweidimensionalen Nanoelektronik Geräte gezeigt. Obwohl viele Methoden, um SnSe Nanokristalle synthetisieren entwickelt worden sind, bleibt eine einfache Möglichkeit, groß dimensionierten einlagige SnSe Flocken fabrizieren eine große Herausforderung. Hier zeigen wir die experimentelle Methode direkt groß dimensionierten Einzellagen wachsen rechteckige SnSe am häufigsten verwendeten SiO2/Si isolierenden Substraten Methode eine einfache zweistufige Fertigung in einem Quarzrohr Atmosphärendruck Flocken Ofenanlage. Die Einzellagen-rechteckige SnSe Flocken mit einer durchschnittlichen Dicke von ~6.8 Å und seitlichen Abmessungen von ca. 30 µm × 50 µm wurden durch eine Kombination von Vapor Deposition Fördertechnik und Stickstoff Radierung Route hergestellt. Wir gekennzeichnet, die Morphologie, Mikrostruktur und elektrischen Eigenschaften der rechteckigen SnSe Flakes und ausgezeichnete Kristallinität und gute elektronische Eigenschaften erhalten. Dieser Artikel über die zweistufige Herstellungsverfahren kann Forscher andere ähnlichen zweidimensionale, groß dimensionierten, einschichtige Materialien mit einem Luftdruck-System wachsen helfen.

Introduction

Forschung in zwei dimensionale (2D) Materialien hat in den letzten Jahren seit der erfolgreichen Isolation von Graphen, wegen der Möglichkeit der 2D Materialien mit hervorragenden elektrischen, optischen und mechanischen Eigenschaften über ihre Masse Pendants1 blühte. , 2 , 3 , 4 , 5. 2D Materialien zeigen vielversprechende Anwendungen in optoelektronischen und elektronische Geräte6,7, Katalyse und Wasserspaltung8,9, Oberfläche-enhanced Raman Streuung Fernerkundung 10,11, etc. die große Familie der geschichteten Materialien, die in 2D Materialien geblähter können zeigen große Vielfalt, von der semi-metallische Graphen bis hin zu den halbleitenden Übergangsmetall Dichalcogenides (TMDs ) und Phosphor (BP) zu isolierenden hexagonalen Bornitrid (h-BN) schwarz. Diese Materialien ihre Heterostrukturen haben in den letzten Jahren gut untersucht worden und haben viele neue Eigenschaften und Anwendungen12ausgestellt. Andere weniger studiert, aber ebenso vielversprechende 2D geschichteten Materialien in der IIIA-VIA (GaS, GaSe und InSe)13,14 , IVA-VIA (GeS, GeSe und SnS)15,16,17 Familien haben auch zuletzt empfangenen Aufmerksamkeit.

SnSe gehört zu der IVA-VIA Gruppe und kristallisiert sich in eine orthorhombic Struktur mit den Atomen in der Raumgruppe Pnma angeordnet und schnallte innerhalb der Schicht, wie die Kristallstruktur des Phosphorene. SnSe ist eine schmale Lücke Halbleiter mit einer Bandlücke von 0,6 eV, aber ist mehr bekannt für seine einzigartigen thermoelektrischen Eigenschaften, wie es ist berichtet, dass einen sehr hohen ZT (thermoelektrische Abbildung des Verdienstes) Wert von 2,6 bei 923 K18,19 , die hat seine einzigartige elektronische Struktur und geringe thermische Leitfähigkeit zugeschrieben worden. Während Bulk SnSe Kristalle sind im Handel erhältlich und können nach bekannten Methoden angebaut werden, wie z. B. die Bridgeman-Stockbarger Methode20 oder chemischen Dampf Transportmethode Größe21, groß paar-Layer und einschichtige SnSe auf Dielektrikum Substrate ist schwieriger. Es gibt viele Substrate, 2D materielles Wachstum, wie hochorientierte pyrolytischen Graphit (HOPG), Glimmer, SiO2, Si3N4und Glas zu unterstützen. Low-Cost SiO2 Dielektrika sind die am häufigsten verwendeten Substrat, wie diese ermöglichen die Herstellung von – Feldeffekt-Transistoren, wo die Dielektrika als Teil des elektrischen hinteren Tores dienen. Nach unserer Erfahrung, im Gegensatz zu Graphen und TMDs, es ist schwierig, paar- oder Single-Schicht SnSe Flocken von der mikromechanischen Peeling-Methode zu erhalten, als Schüttgut SnSe hat eine hohe Bindungsenergie22 32 MeV Füllharz / Å2, führt zu dick Schichten, auch an den Rändern der abgestoßene Partikel. Daher um die neuartigen elektronischen Eigenschaften der paar und einzelne Schicht SnSe zu studieren, ist eine neue, einfache und kostengünstige synthetische Methode, um qualitativ hochwertige großformatige einlagige SnSe Kristalle auf isolierenden Substraten vorbereiten erforderlich, zumal SnSe hat große Versprechen als Kandidat für thermoelektrische Anwendungen für die Energieumwandlung im niedrigen und mittleren Temperatur Bereich19gezeigt.

Mehrere Forscher entwickelten Methoden, um qualitativ hochwertige SnSe Kristalle zu synthetisieren. Liu Et al. 23 und Franzman Et al. 24 verwendet eine Lösungsphase Methode, um SnSe Nanokristallen in verschiedenen Formen, wie Quantenpunkte, Nanoplates, einzelne kristalline Nanosheets, Nanoflowers und Nanopolyhedra mit SnCl2 und Alkyl-Phosphin-Selen oder Dialkylcarbonat synthetisieren Diselenium als Vorläufer. Baumgardner Et al. 25 kolloidalen SnSe Nanopartikel durch Injektion von bis[bis(trimethylsilyl)amino]tin(II) in heißen Trioctylphosphine synthetisiert, und sie erhalten Nanokristalle ~ 4-10 Nm im Durchmesser. Boscher Et al. 26 verwendet eine Atmosphärendruck chemical Vapor Deposition Technik SnSe Filme auf Glassubstraten mit Zinn Titantetrachlorid und Diethyl metallisches Vorstufen mit Zinn Titantetrachlorid Verhältnis 10 größer als Diethyl metallisches und ihre synthetisierte zu erhalten SnSe Filme waren ungefähr 100 nm dick und Silber-Schwarz in Erscheinung. Zhao Et al. 27 verwendet Dampf Transport Ablagerung in einem niedrigen Vakuumsystem und synthetisiert Einkristall SnSe Nanoplates auf Glimmer Substraten und quadratischen Nanoplates von 1 bis 6 µm erzielt. Sind jedoch erhalten einlagigen SnSe Kristalle nicht möglich mit diesen Techniken. Li Et al. 28 synthetisiert erfolgreich Einzellagen-Einkristall SnSe Nanosheets mit einer synthetischen ein-Topf-Methode mit SnCl4 und SeO2 Vorläufer. Sie konnten jedoch nur um eine seitliche Größe von etwa 300 nm für ihre Nanosheets. Wir haben vor kurzem unsere Methode, um qualitativ hochwertige, großformatige einlagige SnSe Kristalle wachsen die Phase reine29sind. Dieses ausführliche Protokoll soll helfen, neue Praktiker zu anderen großen ultradünnen 2D Qualitätsmaterialien mit dieser Methodik zu wachsen.

Protocol

Achtung: Einige der Chemikalien und in dieser Arbeit verwendeten Gase sind giftig, krebserregend, brennbaren und explosiven. Nutzen Sie alle entsprechenden Sicherheitsmaßnahmen bei der Durchführung einer Aufdampfen Transport einschließlich des Einsatzes von technischen Kontrollen (Abzug) und persönliche Schutzausrüstung (Schutzbrille, professionelle Schutzmasken, Handschuhe, Kittel, in voller Länge Hosen und geschlossene Schuhe). 1. Auto-Tune-Funktion der Temperatur-Regler-Parameter <p…

Representative Results

Schematische Darstellungen der experimentellen Apparat, optische Bilder, atomic Force Microscopy (AFM) Bilder, Rasterelektronenmikroskopie (SEM) Bilder scannen, und Übertragung Elektronenmikroskopie (TEM) Bilder von vorgefertigten SnSe Flocken sind in Abbildung 1dargestellt, Abbildung 2und Abbildung 3. Die optische Bilder werden von einem herkömmlichen Lichtmikroskop durchgeführt. Das Okular ist 1…

Discussion

Hier ist die Kombination aus einer Dampf-Transport-Abscheidungsverfahren und ein Stickstoff Radierung Technik in einem atmosphärischen Druck-System erstmals gemeldet. In diesem Protokoll sind die entscheidenden Schritte im Abschnitt der Herstellung von einschichtigen SnSe Flocken.

Obwohl die Mischproben geätzt werden können, um eine qualitativ hochwertige Einscheiben-Stichprobe zu bilden, die Dicke der Mischproben sollte einheitlich sein und die Zersetzungstemperatur von Mischproben sollte …

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Diese Forschung wurde unterstützt durch die 1.000 Talente-Programm für junge Wissenschaftler der China National Natural Science Foundation of China (Grant Nr. 51472164), die A * STAR-Pharos-Programm (Grant Nr. 152 70 00014), und Einrichtung von NUS Center for Advanced 2D unterstützen Materialien.

Materials

SnSe powder   Sigma-Aldrich 1315-06-6 (99.999%) toxic, carcinogenic
Ar gas explosive
H2 gas flammable, explosive
SiO2/Si wafer 300 nm thick SiO2 on heavily doped Si
Acetone Sigma-Aldrich 67-64-1 toxic, flammable
Isopropanol Sigma-Aldrich 67-63-0 flammable
Quartz tube Dongjing Quartz Company, China
Ceramic boat Dongjing Quartz Company, China
Optical microscope Olympus, BX51
Atomic force microscopy Bruker  Using FastScan-A probe type  and ScanAsyst-air
Scanning electron microscopy  JEOL JSM-6700F
transmission electron microscopy FEI Titan
Tube furnace MTI Corporation

References

  1. Geim, A. K., Novoselo, K. S. The Rise of Graphene. Nature Mater. 6, 183-191 (2007).
  2. Chhowalla, M., Shin, H. S., Eda, G., Li, L. -. J., Loh, K. P., Zhang, H. The Chemistry of Two-Dimensional Layered Transition Metal Dichalcogenide Nanosheets. Nat. Chem. 5, 263-275 (2013).
  3. Zhang, W., Wang, Q., Chen, Y., Wang, Z., Wee, A. T. S. Van der Waals Stacked 2D Layered Materials for Optoelectronics. 2D Mater. 3 (1-17), 02200 (2016).
  4. Li, M. -. Y., et al. Epitaxial Growth of a Monolayer WSe2-MoS2 Lateral p-n Junction with an Atomically Sharp Interface. Science. 349, 524-528 (2015).
  5. Wang, H., Yuan, H., Hong, S. S., Li, Y., Cui, Y. Physical and Chemical Tuning of Two-Dimensional Transition Metal Dichalcogenides. Chem. Soc. Rev. 44, 2664-2680 (2015).
  6. Wang, Q. H., Kalantar-Zadeh, K., Kis, A., Coleman, J. N., Strano, M. S. Electronics and Optoelectronics of Two-Dimensional Transition Metal Dichalcogenides. Nat.Nanotechnol. 7, 699-712 (2012).
  7. Kim, K. S., et al. Large-Scale Pattern Growth of Graphene Films for Stretchable Transparent Electrodes. Nature. 457, 706-710 (2009).
  8. Shalom, M., Gimenez, S., Schipper, F., Herraiz-Cardona, I., Bisquert, J., Antonietti, M. Controlled Carbon Nitride Growth on Surfaces for Hydrogen Evolution Electrodes. Angew. Chem. 126, 3728-3732 (2014).
  9. Liu, J., et al. Metal-Free Efficient Photocatalyst for Stable Visible Water Splitting via a Two-Electron Pathway. Science. 347, 970-974 (2015).
  10. Jiang, J., Zou, J., Wee, A. T. S., Zhang, W. Use of Single-Layer g-C3N4/Ag Hybrids for Surface-Enhanced Raman Scattering (SERS). Sci.Rep. 6 (1-10), 34599 (2016).
  11. Jiang, J., Zhu, L., Zou, J., Ou-yang, L., Zheng, A., Tang, H. Micro/Nano-Structured Graphitic Carbon Nitride-Ag Nanoparticle Hybrids as Surface-Enhanced Raman Scattering Substrates with Much Improved Long-Term Stability. Carbon. 87, 193-205 (2015).
  12. Jariwala, D., Marks, T. J., Hersam, M. C. Mixed-dmensional van der Waals Heterostructures. Nature Mater. 16, 170-181 (2017).
  13. Late, D. J., et al. GaS and GaSe Ultrathin Layer Transistors. Adv. Mater. 24, 3549-3554 (2012).
  14. Klein, A., Lang, O., Schlaf, R., Pettenkofer, C., Jaegermann, W. Electronically Decoupled Films of InSe Prepared by van der Waals Epitaxy: Localized and Delocalized Valence States. Phys. Rev. Lett. 80, 361-364 (1998).
  15. Gomes, L. C., Carvalho, A. Phosphorene Analogues: Isoelectronic Two-Dimensional Group-IV Monochalcogenides with Orthorhombic Structure. Phys. Rev. B. 92 (1-8), 085406 (2015).
  16. Xue, D., Tan, J., Hu, J., Hu, W., Guo, Y., Wan, L. Anisotropic Photoresponse Properties of Single Micrometer-Sized GeSe Nanosheet. Adv. Mater. 24, 4528-4533 (2012).
  17. Antunez, P. D., Buckley, J. J., Brutchey, R. L. Tin and Germanium Monochalcogenide IV-VI Semiconductor Nanocrystals for Use in Solar Cells. Nanoscale. 3, 2399-2411 (2011).
  18. Zhao, L. D., et al. Ultralow Thermal Conductivity and High Thermoelectric Figure of Merit in SnSe Crystals. Nature. 508, 373-377 (2014).
  19. Zhao, L. D., et al. Ultrahigh Power Factor and Thermoelectric Performance in Hole-Doped Single-Crystal SnSe. Science. 351, 141-144 (2016).
  20. Bhatt, V. P., Gireesan, K., Pandya, G. R. Growth and Characterization of SnSe and SnSe2 Single Crystals. J. Cryst. Growth. 96, 649-651 (1989).
  21. Yu, J. G., Yue, A. S., Stafsudd, O. M. Growth and Electronic Properties of the SnSe Semiconductor. J. Cryst. Growth. 54, 248-252 (1981).
  22. Zhang, L., et al. Tinselenidene: a Two-dimensional Auxetic Material with Ultralow Lattice Thermal Conductivity and Ultrahigh Hole Mobility. Sci. Rep. 6 (1-9), (2016).
  23. Liu, X., Li, Y., Zhou, B., Wang, X., Cartwright, A. N., Swihart, M. T. Shape-Controlled Synthesis of SnE (E=S, Se) Semiconductor Nanocrystals for Optoelectronics. Chem. Mater. 26, 3515-3521 (2014).
  24. Franzman, M. A., Schlenker, C. W., Thompson, M. E., Brutchey, R. L. Solution-Phase Synthesis of SnSe Nanocrystals for Use in Solar Cells. J. Am. Chem. Soc. 132, 4060-4061 (2010).
  25. Baumgardner, W. J., Choi, J. J., Lim, Y. -. F., Hanrath, T. SnSe Nanocrystals: Synthesis, Structure, Optical Properties, and Surface Chemistry. J. Am. Chem. Soc. 132, 9519-9521 (2010).
  26. Boscher, N. D., Carmalt, C. J., Palgrave, R. G., Parkin, I. P. Atmospheric Pressure Chemical Vapour Deposition of SnSe and SnSe 2 Thin Films on Glass. Thin Solid Films. 516, 4750-4757 (2008).
  27. Zhao, S., et al. Controlled Synthesis of Single-Crystal SnSe Nanoplates. Nano Res. 8, 288-295 (2015).
  28. Li, L., et al. Single-Layer Single-Crystalline SnSe Nanosheets. J. Am. Chem. Soc. 135, 1213-1216 (2013).
  29. Jiang, J., et al. Two-Step Fabrication of Single-Layer Rectangular SnSe Flakes. 2D Mater. 4 (1-9), 021026 (2017).
check_url/57023?article_type=t

Play Video

Cite This Article
Jiang, J., Wong, C. P. Y., Zhang, W., Wee, A. T. S. Atmospheric Pressure Fabrication of Large-Sized Single-Layer Rectangular SnSe Flakes. J. Vis. Exp. (133), e57023, doi:10.3791/57023 (2018).

View Video