הכנה של ממברנות צילום תגובה מבוססת-Polyoxometalate צילום-הפעלת זרזים תחמוצת מנגן
Summary
כאן, אנו מציגים פרוטוקול כדי להכין הן העברת תשלום המבוסס על קרום polyoxometalate/פולימרים מרוכבים.
Abstract
מאמר זה מציג שיטה כדי להכין הן העברת תשלום באמצעות polyoxotungstate (PW12O403 –), יונים של מתכות מעבר (Ce3 + או2 +Co.), ופולימרים אורגניים, עם המטרה של הפעלת צילום חמצן-מתפתח כל הזמן מנגן תחמוצת זרזים, שהם מרכיבים חשובים בפוטוסינתזה מלאכותית. הטכניקה cross-linking הוחל כדי לקבל קרום העומד בפני עצמו עם PW12O403 – תכולה גבוהה. התאגדות ושמירה מבנה של PW12O403 – בתוך המטריצה פולימריים שאושרו על-ידי FT-IR ו ספקטרוסקופיית ראמאן מיקרו, מאפיינים אופטיים נחקרו על ידי UV-Vis ספקטרוסקופיה, אשר חשף הבנייה מוצלחת של יחידת העברה (MMCT)–ממתכת תשלום. לאחר הפקדת חמצןx המפעילים הוירטואליים ובעלי התשתית המתפתחת זרזים, מדידות photocurrent תחת הקרנה אור גלוי לאמת את העברת תשלום רציפים, Mn ← MMCT יחידת ← אלקטרודה, עוצמת photocurrent היה תואם חמצון-חיזור פוטנציאל של המתכת התורם (Ce או Co). שיטה זו מספקת אסטרטגיה חדשה עבור הכנת מערכות משולבות מעורבים זרזים וחלקים הקליטה-פוטון לשימוש עם חומרי צילום-פונקציונלי.
Introduction
ההתפתחות של מערכות אנרגיה סולארית המרה באמצעות פוטוסינתזה מלאכותית או תאים סולריים יש צורך לאפשר אספקת מקורות אנרגיה חלופיים, אשר ניתן להפחיתם האקלים הגלובלי ומפיק אנרגיה1,2, 3,4. חומרי צילום תפקודית יכולה להיות בהרחבה מחולקת לשתי קבוצות, מערכות מבוססות מוליכים למחצה, מערכות מבוססות-מולקולה אורגנית. למרות פותחו סוגים רבים של מערכת אחרת, שיפורים עדיין צריכים להיעשות כי מערכות מוליכים למחצה סובלים חוסר שליטה העברת תשלום מדויק, מולקולה אורגנית מערכות אינן שלמאחה עמיד ביחס צילום-הקרנה. עם זאת, השימוש של מולקולות אורגניים כמו העברת יחידת מרכיבי יכול לשפר את הסוגיות בהתאמה. לדוגמה, Frei. ואח פיתחה אוקסו גשר מתכת מערכות מורכבים על פני השטח של סיליקה mesoporous אשר יכול לגרום העברת תשלום-ממתכת (MMCT) על ידי צילום-הקרנה לעורר תגובות חמצון-חיזור פוטו אטמוספרי5, 6 , 7 , 8 , 9.
הקבוצה שלנו מורחב למערכת אטומי אחד מערכת polynuclear ניצול polyoxometalate (POM) כמו אלקטרון מקבל10,11,12, תוך ציפיה המשתמשות במערכת polynuclear יהיה יתרון אינדוקציה, שליטה על התגובה העברת-אלקטרונים מרובה, אשר הוא מושג חשוב בהמרת אנרגיה. בפרוטוקול המתוארים כאן, נציג השיטה מפורטת המשמשים להכנת המערכת מבוססת-פום MMCT, אשר פועל בתוך מטריצת הפולימר כפי דיווחנו לאחרונה13. תצורת סוג ממברנה היא חיובית עבור המוצר ההפרדה בין התגובה אנודי, cathodic מוצרים. שיטת cross-linking הוחל, שאיפשר היווצרות קרום העומד בפני עצמו, אפילו עם תוכן פום גבוהה. מדידות Photoelectrochemical הוכיח כי הבחירה המתאימה של המתכת התורם המפתח שמפעיל את המטרה. מערכת מתכת פום/תורם עובד כמו צילום-sensitizer כדי להפעיל את העברת-אלקטרונים מרובה זרזים תחת הקרנה אור גלוי. למרות עבודה זו מנצל המפעילים הוירטואליים ובעלי התשתיתx כזרז העברת-אלקטרונים מרובה תגובת חמצון המים, מערכת צילום תפקודית זו ישימה גם לשימוש עם סוגים אחרים של תגובות על ידי ניצול פומים, התורם מתכות ו זרזים שונים.
Protocol
Representative Results
Discussion
זה קריטי כדי להחיל את שיטת cross-linking לראשונה על ידי הלן. et al. 14 לפתח קרום העומד בפני עצמו. כאשר דבק פלסטי היה מוחל על בסיס פולימר במחקר זה, צבירה של H3PW12O40 אירעה, אשר מנעה היווצרות קרום העומד בפני עצמו. עם זאת, כאשר ייצור של הקרום בוצע ניסיון ניצול Nafion בסיס פולימ…
Disclosures
The authors have nothing to disclose.
Acknowledgements
א י’ קיבלו תמיכה כספית את מרכז של מצוינות גלובלי עבור תוכנית חדשנות מערכות מכניות באוניברסיטת טוקיו ומן המענק אוניברסיטת טוקיו למחקר דוקטורט. עבודה זו נתמך בחלקו על ידי מענק הסיוע KAKENHI JSPS עבור צעירים מדענים (B) (17K 17718).
Materials
| Poly(vinyl Alcohol) 1000, Completely Hydrolyzed | Wako | 162-16325 | |
| Polyacrylamide, Mv 6,000,000 | Polyaciences, Inc. | 2806 | May contain carcinogenic monomer, acrylamide. |
| 12 Tungsto(VI)phosphoric Acid n-Hydrate | Wako | 164-02431 | Highly acidic |
| Acetone 99.5 + %(GC) | Wako | 012-00343 | |
| 25% Glutaraldehyde Solution | Wako | 079-00533 | |
| Hydrochloric Acid 35-37% | Wako | 080-01066 | |
| Cerium(III) Nitrate Hexahydrate 98 + %(Ti) | Wako | 031-09732 | |
| Cobalt(II) Chloride Hexahydrate 99 + %(Ti) | Wako | 036-03682 | |
| Pottasium Permanganate 99.3 + %(Ti) | Wako | 167-04182 | Highly oxydative |
| Sodium Thiosulfate Pentahydrate 99 + %(Ti) | Wako | 197-03585 | |
| Automatic spray gun | Lumina | ST-6 |
References
- Fujishima, A., Honda, K. Electrochemical Photolysis of Water at a Semiconductor Electrode. Nature. 238, 37-38 (1972).
- Nozik, A. J. Photoelectrochemistry: Applications to Solar Energy Conversion. Annual Review of Physical Chemistry. 29, 189-222 (1978).
- Bard, A. J., Fox, M. A. Artificial Photosynthesis: Solar Splitting of Water to Hydrogen and Oxygen. Accounts of Chemical Research. 28, 141-145 (1995).
- Lewis, N. S., Nocera, D. G. Powering the Planet: Chemical Challenges in Solar Energy Utilization. Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. 103, 15729-15735 (2006).
- Lin, W., Frei, H. Anchored Metal-to-Metal Charge-Transfer Chromophores in a Mesoporous Silicate Sieve for Visible-Light Activation of Titanium Centers. The Journal of Physical Chemistry B. 109, 4929-4935 (2005).
- Lin, W., Frei, H. Photochemical CO2 Splitting by Metal-to-Metal Charge-Transfer Excitation in Mesoporous ZrCu(I)-MCM-41 Silicate Sieve. Journal of the American Chemical Society. 127, 1610-1611 (2005).
- Lin, W., Frei, H. Bimetallic redox sites for photochemical CO2 splitting in mesoporous silicate sieve. Comptes Rendus Chimie. 9, 207-213 (2006).
- Kim, W., Yuan, G., McClure, B. A., Frei, H. Light Induced Carbon Dioxide Reduction by Water at Binuclear ZrOCoII Unit Coupled to Ir Oxide Nanocluster Catalyst. Journal of the American Chemical Society. 136, 11034-11042 (2014).
- Kim, W., Frei, H. Directed Assembly of Cuprous Oxide Nanocatalyst for CO2 Reduction Coupled to Heterobinuclear ZrOCoII Light Absorber in Mesoporous Silica. ACS Catalysis. 5, 5627-5635 (2015).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Visible Light Sensitive Metal Oxide Nanocluster Photocatalysts: Photo-Induced Charge Transfer from Ce(III) to Keggin-Type Polyoxotungstates. The Journal of Physical Chemistry C. 113, 17247-17253 (2009).
- Takashima, T., Yamaguchi, A., Hashimoto, K., Nakamura, R. Multielectron-transfer Reactions at Single Cu(II) Centers Embedded in Polyoxotungstates Driven by Photo-induced Metal-to-metal charge Transfer from Anchored Ce(III) to Framework W(VI). Chemical Communications. 48, 2964-2966 (2012).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Visible-Light-Absorbing Lindqvist-Type Polyoxometalates as Building Blocks for All-Inorganic Photosynthetic Assemblies. Electrochemistry. 79, 783-786 (2011).
- Yamaguchi, A., Takashima, T., Hashimoto, K., Nakamura, R. Design of Metal-to-metal Charge-transfer Chromophores for Visible-light Activation of Oxygen-Evolving Mn Oxide Catalysts in a Polymer Film. Chemistry of Materials. 29, 7234-7242 (2017).
- Helen, M., Viswanathan, B., Murthy, S. S. Poly(vinyl alcohol)-polyacrylamide Blends With Cesium Salts of Heteropolyacid as a Polymer Electrolyte for Direct Methanol Fuel Cell Applications. Journal of Applied Polymer Science. 116, 3437-3447 (2010).
- Perez-Benito, J. F., Brillas, E., Pouplana, R. Identification of a Soluble Form of Colloidal Manganese(IV). Inorganic Chemistry. 28, 390-392 (1989).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Mechanism of pH-Dependent Activity for Water Oxidation to Molecular Oxygen by MnO2 Electrocatalysts. Journal of the American Chemical Society. 134, 1519-1527 (2012).
- Bridgeman, A. J. Density Functional Study of the Vibrational Frequencies of α-Keggin Heteropolyanions. Chemical Physics. 287, 55-69 (2003).
- Meng, Y., Song, W., Huang, H., Ren, Z., Chen, S. -. Y., Suib, S. L. Relationship of Bifunctional MnO2 Nanostructures: Highly Efficient, Ultra-stable Electrochemical Water Oxidation and Oxygen Reduction Reaction Catalysts Identified in Alkaline Media. Journal of the American Chemical Society. 136, 11452-11464 (2014).
