Utarbeidelse av Polyoxometalate-baserte Foto-responsive membraner for foto-aktivering av mangan oksid katalysatorer
Summary
Her presenterer vi en protokoll for å forberede kostnad overføring chromophores basert på en polyoxometalate/polymer sammensatt membran.
Abstract
Dette dokumentet presenterer en metode for å forberede kostnad-transfer chromophores med polyoxotungstate (PW12O403 –), overgang metall ioner (Ce3 + eller Co2 +) og organisk polymerer, med sikte på Foto-aktivering oksygen utvikling mangan oksid katalysatorer, som er viktige komponenter i kunstig fotosyntese. Cross-linking teknikken ble brukt for å få en frittstående membran med en høy PW12O403 – innhold. Innlemmelse og struktur oppbevaring av PW12O403 – innenfor polymer matrise ble bekreftet av FT-IR og mikro-Raman spektroskopi og optiske kjennetegn ble undersøkt av UV-Vis spektroskopi, som åpenbart vellykket utførelse av metall til metall kostnad overføring (MMCT). Etter deponering av MnOx oksygen utvikling katalysatorer, bekreftet photocurrent mål under synlig lys bestråling sekvensiell gratis overføring, Mn → MMCT enhet → elektrode og photocurrent intensiteten var i samsvar med av redoks potensialet av donor metall (Ce eller Co). Denne metoden gir en ny strategi for å forberede integrerte systemer som involverer katalysatorer og Foton absorpsjon deler for bruk med foto-funksjonelle materialer.
Introduction
Utvikling av solenergi konvertering systemer bruker kunstig fotosyntese eller solceller er nødvendig å aktivere levering av alternative energikilder som kan forbedre globale klima og energi spørsmål1,2, 3,4. Foto-funksjonelle materialer kan grovt deles inn i to grupper, halvleder-baserte systemer og organisk molekyl-baserte systemer. Selv om mange annet system typer har blitt utviklet, må forbedringer fortsatt gjøres fordi semiconductor systemer lider presis kostnad overføre kontroll ikke og organisk molekyl systemer tilstrekkelig robust med hensyn til Foto-bestråling. Men kan bruk av uorganiske molekyler som kostnad overføring enhet komponenter forbedre disse respektive saker. For eksempel utviklet Frei et al. oxo-bro metall systemer podet på overflaten av mesoporous silisium som kan indusere metall mot metall kostnad overføring (MMCT) av foto-bestråling og utløse fotokjemisk Redoks-reaksjoner,5, 6 , 7 , 8 , 9.
Vår gruppe utvidet enkelt Atom systemet en polynuclear system bruker polyoxometalate (POM) som elektron acceptor10,11,12, med en forventning om at bruk av polynuclear ville være fordelaktig i induksjon og kontroll av flere elektron overføring reaksjon, som er et viktig begrep i energi-konvertering. I protokoll beskrevet her, presenterer vi detaljerte metoden som brukes til å klargjøre POM-baserte MMCT systemet, som arbeider i en polymer matrise som vi nylig rapportert13. Membranen-type konfigurasjonen er gunstig for produktet skille mellom anodic og Katodisk reaksjon produkter. Metoden cross-linking ble brukt, som aktivert dannelsen av en frittstående membran, selv med høy POM innholdet. Photoelectrochemical målinger viste at passende utvalg av donor metallet er nøkkelen til utløsende målet. POM/donor metall systemet fungerer som en foto-sensitiverende å aktivere multi elektron overføring katalysatorer under synlig lys bestråling. Selv om dette arbeidet bruker MnOx som en multi elektron overføring katalysator for vann oksidasjon reaksjonen, gjelder denne foto-funksjonelt system også for bruk med andre typer reaksjoner ved å benytte ulike POMs donor metaller og katalysatorer.
Protocol
Representative Results
Discussion
Det er avgjørende å bruke cross-linking metoden introdusert av Helen et al. 14 å utvikle en frittstående membran. Polyvinylacetat ble brukt som base polymer i denne studien, inntraff samling av H3PW12O40 , slik at dannelsen av frittstående membranen. Men når fabrikasjon av membranen forsøkte utnytte Nafion som base polymer, var det ingen progresjon av reaksjon med Ce3 + og Co2 +, selv om utarbeidelse av frittstående membranen …
Disclosures
The authors have nothing to disclose.
Acknowledgements
A. Y. mottatt økonomisk støtte fra Global Center of Excellence for mekaniske systemer innovasjon program for universitetet i Tokyo og den University Tokyo bevilgningen til doktorgrad forskning. Dette arbeidet er delvis støttet av JSP KAKENHI Grant-in-Aid for unge forskere (B) (17K 17718).
Materials
| Poly(vinyl Alcohol) 1000, Completely Hydrolyzed | Wako | 162-16325 | |
| Polyacrylamide, Mv 6,000,000 | Polyaciences, Inc. | 2806 | May contain carcinogenic monomer, acrylamide. |
| 12 Tungsto(VI)phosphoric Acid n-Hydrate | Wako | 164-02431 | Highly acidic |
| Acetone 99.5 + %(GC) | Wako | 012-00343 | |
| 25% Glutaraldehyde Solution | Wako | 079-00533 | |
| Hydrochloric Acid 35-37% | Wako | 080-01066 | |
| Cerium(III) Nitrate Hexahydrate 98 + %(Ti) | Wako | 031-09732 | |
| Cobalt(II) Chloride Hexahydrate 99 + %(Ti) | Wako | 036-03682 | |
| Pottasium Permanganate 99.3 + %(Ti) | Wako | 167-04182 | Highly oxydative |
| Sodium Thiosulfate Pentahydrate 99 + %(Ti) | Wako | 197-03585 | |
| Automatic spray gun | Lumina | ST-6 |
References
- Fujishima, A., Honda, K. Electrochemical Photolysis of Water at a Semiconductor Electrode. Nature. 238, 37-38 (1972).
- Nozik, A. J. Photoelectrochemistry: Applications to Solar Energy Conversion. Annual Review of Physical Chemistry. 29, 189-222 (1978).
- Bard, A. J., Fox, M. A. Artificial Photosynthesis: Solar Splitting of Water to Hydrogen and Oxygen. Accounts of Chemical Research. 28, 141-145 (1995).
- Lewis, N. S., Nocera, D. G. Powering the Planet: Chemical Challenges in Solar Energy Utilization. Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. 103, 15729-15735 (2006).
- Lin, W., Frei, H. Anchored Metal-to-Metal Charge-Transfer Chromophores in a Mesoporous Silicate Sieve for Visible-Light Activation of Titanium Centers. The Journal of Physical Chemistry B. 109, 4929-4935 (2005).
- Lin, W., Frei, H. Photochemical CO2 Splitting by Metal-to-Metal Charge-Transfer Excitation in Mesoporous ZrCu(I)-MCM-41 Silicate Sieve. Journal of the American Chemical Society. 127, 1610-1611 (2005).
- Lin, W., Frei, H. Bimetallic redox sites for photochemical CO2 splitting in mesoporous silicate sieve. Comptes Rendus Chimie. 9, 207-213 (2006).
- Kim, W., Yuan, G., McClure, B. A., Frei, H. Light Induced Carbon Dioxide Reduction by Water at Binuclear ZrOCoII Unit Coupled to Ir Oxide Nanocluster Catalyst. Journal of the American Chemical Society. 136, 11034-11042 (2014).
- Kim, W., Frei, H. Directed Assembly of Cuprous Oxide Nanocatalyst for CO2 Reduction Coupled to Heterobinuclear ZrOCoII Light Absorber in Mesoporous Silica. ACS Catalysis. 5, 5627-5635 (2015).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Visible Light Sensitive Metal Oxide Nanocluster Photocatalysts: Photo-Induced Charge Transfer from Ce(III) to Keggin-Type Polyoxotungstates. The Journal of Physical Chemistry C. 113, 17247-17253 (2009).
- Takashima, T., Yamaguchi, A., Hashimoto, K., Nakamura, R. Multielectron-transfer Reactions at Single Cu(II) Centers Embedded in Polyoxotungstates Driven by Photo-induced Metal-to-metal charge Transfer from Anchored Ce(III) to Framework W(VI). Chemical Communications. 48, 2964-2966 (2012).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Visible-Light-Absorbing Lindqvist-Type Polyoxometalates as Building Blocks for All-Inorganic Photosynthetic Assemblies. Electrochemistry. 79, 783-786 (2011).
- Yamaguchi, A., Takashima, T., Hashimoto, K., Nakamura, R. Design of Metal-to-metal Charge-transfer Chromophores for Visible-light Activation of Oxygen-Evolving Mn Oxide Catalysts in a Polymer Film. Chemistry of Materials. 29, 7234-7242 (2017).
- Helen, M., Viswanathan, B., Murthy, S. S. Poly(vinyl alcohol)-polyacrylamide Blends With Cesium Salts of Heteropolyacid as a Polymer Electrolyte for Direct Methanol Fuel Cell Applications. Journal of Applied Polymer Science. 116, 3437-3447 (2010).
- Perez-Benito, J. F., Brillas, E., Pouplana, R. Identification of a Soluble Form of Colloidal Manganese(IV). Inorganic Chemistry. 28, 390-392 (1989).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Mechanism of pH-Dependent Activity for Water Oxidation to Molecular Oxygen by MnO2 Electrocatalysts. Journal of the American Chemical Society. 134, 1519-1527 (2012).
- Bridgeman, A. J. Density Functional Study of the Vibrational Frequencies of α-Keggin Heteropolyanions. Chemical Physics. 287, 55-69 (2003).
- Meng, Y., Song, W., Huang, H., Ren, Z., Chen, S. -. Y., Suib, S. L. Relationship of Bifunctional MnO2 Nanostructures: Highly Efficient, Ultra-stable Electrochemical Water Oxidation and Oxygen Reduction Reaction Catalysts Identified in Alkaline Media. Journal of the American Chemical Society. 136, 11452-11464 (2014).
