Introduction
Frittstående tynne polymerfilmer blir brukt i en rekke applikasjoner, inkludert sensorer, 1-3 MEMS, katalyse eller filtrering, 4 og tissue engineering. 5-8 De brukes også for grunnleggende studier som undersøker atferden til polymerer i lukket rom. 9- 13 En frittstående film er en som er understøttet på en ikke-kontinuerlig substrat slik som en ring eller bøyle, i motsetning til en silisiumskive eller objektglass. Dette arbeid beskriver en enkel, repeterbar fabrikasjon fremgangsmåte for ultratynne frittstående polymerfilmer som er egnet for stor-område filmer eller high-throughput produksjon. Det er forenlig med en rekke forskjellige polymerer, inkludert poly (vinyl formal), polystyren og poly (metylmetakrylat). Den kan brukes til å fremstille frittstående filmer som er så store som 13 cm i diameter eller så tynn som 10 nm.
Fabrikasjon av frittstående polymerer består av tre grunnleggende trinn: 1) deposition av polymerfilm på et tradisjonelt substrat slik som en skive eller et lysbilde, 2) frigjøring eller liftoff av filmen fra substratet, og 3) innfanging av den resulterende film på en bærer. Dette papiret detaljer en prosedyre som vi rapporterte i en tidligere studie om ulike utgivelsen metoder. 14
Avsetning kan oppnås ved hvilket som helst antall grunnleggende polymertynnfilm teknologier som spinnbelegging, pådamping, eller dip-coating. I dette arbeidet benytter vi standard spin-belegg teknikker.
Den "lift off-flyte på" teknikken er den mest vanlige metode for frigjøring av en ultratynn film fra underlaget. 15 I denne teknikken, filmen og substratet er nedsenket i et egnet oppløsningsmiddel bad. Løsningsmidlet sveller filmen og induserer spontan delaminering, frigjøre filmen og tillater den å flyte til toppen av badet. Den minimale filmtykkelse som kanbli utgitt bruker lift off-flyte på bestemmes ved å balansere grense peeling energi med hevelse-indusert belastning energi: 16
(1)
Hvor L er filmtykkelsen, er ν f Poissons tall av filmen, E er Youngs modulus av filmen, er ξ svelleforholdet av filmen, og γ er grenseflate-energien til peeling. Den typiske måten å omgå begrensning pålegges av ligning (1) er å avsette et offer mellomlag mellom filmen og deponering substratet. 17-20 Når dette mellomsjiktet løses i et løsningsmiddel-bad, filmen frigjøres og kan fanges opp på en støtte . En beslektet metode er offeroverliggende fremgangsmåte, som anvender mekanisk avskalling av filmen på et offerlag prior til oppløsning. 21
Bruken av offermaterialer har flere viktigste ulemper. For det første kan tilsetningen av et ekstra prosessmateriale og trinn krever et kompromiss mellom optimale filmfremstillingsbetingelser og offermaterialet prosessbetingelser. For det andre kan offermaterialer være vanskelig å innsette uten å påvirke de mekaniske egenskaper eller renhet av det endelige frittstående film. For det tredje må prosessen for avsetning av offermaterialet optimeres og overvåkes for kvalitet som en operasjon i den totale frittstående film fabrikasjon. 14
I dette arbeidet, beskriver vi en overflate modifikasjon teknikk som reduserer grenseflate peeling energi og gjør at løfte off-flyte på teknikk som skal brukes for ultratynne filmer. Deponering underlaget er modifisert ved å montere en selvbegrensende, selvoptimaliserende nær-monolag av polykationet polydiallyldiammonium klorid (PDAC). På grunn avStyrken på bindingen mellom polykationet og underlaget, er dette overflatemodifisering robust til etterfølgende prosesstrinn. Den selvbegrensende og selvoptimaliserende natur nesten monolayer formasjonen krever praktisk talt null optimalisering og er lett skalerbar til store områder.
Etter fjerning, flyter filmen til toppen av løsningsmidlet badet hvor det er tatt opp med et bøylelignende støtte. Selv om det ikke gitt mye oppmerksomhet i litteraturen bevarte, i dette arbeidet vil vi beskrive teknikker for å fange store-området filmer på støtter som reduserer sannsynligheten for å rive eller på annen måte å skade filmen.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
1. Løsning Forberedelse
- Filter 60 g etyl-laktat med en sprøyte og et 0,20 um sprøytefilter. Legg 0,3 g av polyvinylformal til etyllaktat. Plasser løsningen inn i ovnen ved 50 ° C i 4 timer. Rist hetteglasset forsiktig for å se om polymeren er fullstendig oppløst.
- Hvis oppløsningen er uklar eller viser fortsatt optiske inhomogenitetene, returnere flasken til ovnen i ytterligere 2 timer. Denne oppskriften er for en 0,5 vekt% polymerløsning, som vanligvis brukes for filmtykkelse ca. 30 nm. Løsninger med høyere polymervektinnhold kan brukes for tykkere filmer.
- Tilbered en PDAC oppløsning ved å veie 1,0 g PDAC reagens i en 20 ml målekolbe og fylles kolben til målelinjen med deionisert (DI) vann. Virvle oppløsningen forsiktig før du overfører den til en lagringstank.
2. Forbehandling
- FORSIKTIG. Hell 60 ml konsentrert svovelsyresyre i et rent 250 ml begerglass. Tilsett langsomt 20 ml 30% hydrogenperoksyd. Vent til illsint avtar, så virvle oppløsningen forsiktig. Løsningen og begeret blir meget varm, og blandingen er etsende.
- Plasser en 150 mm petriskål på kokeplate og hell syre i formen. Sett varm plate til 100 ° C.
- Plasser en 4 'silisiumskive til syre med den polerte side opp. Skyv wafer ned i midten med en pinsett for å sørge for at hele overflaten er fuktet. La platen i syren i 30 minutter.
- Fjerne skiven fra syren med en pinsett og skyll forsiden og baksiden av skiven grundig med DI vann fra en sprut flaske. Vannet bør ark av i et fast mønster. Tørk platen i en ren benk.
- Skyll en engangs 3 ml sprøyte og et 0,2 mikrometer filter først med DI vann og deretter med PDAC løsning ved å trekke væsken inn i sprøyten, montering av filteret, og denN skyve væsken ut gjennom filteret.
- Montere en rengjort wafer i spinn coater. Utarbeide 1,0-1,2 ml PDAC oppløsningen inn i sprøyten og dispensere den om filteret på midten av skiven. Spin ved 4000 rpm i 15 sek, deretter overføre wafer til en kokeplate (forvarmet til 50 ° C), og la den sitte i 30 sek.
- Skyll den tørkede PDAC lag med DI vann og la wafer tørr i ren benk.
3. Film Fabrication
- Plasser en tørr PDAC behandlet wafer på spin coater.
- Skyll en engangs 3 ml sprøyte og et 0,45 mikrometer filter med etyllaktat løsning ved hjelp av fremgangsmåten i henhold til 2.4).
- Innskudd 2,5 ml av etyllaktat oppløsningen gjennom filteret med sprøyten i midten av skiven og spinn i 10 sekunder ved 200 rpm, deretter i 3 sekunder ved 1700 rpm (avhengig av ønsket filmtykkelse). Det bør være en jevn væskefilm på skiven.
- La filmen tørke i spinnbeleggerenfør det er synlig tørr (vanligvis 10-15 min), deretter plassere den på en kokeplate (forvarmet til 50 ° C) i 10 min.
- Terninger filmene i mindre firkanter for liftoff, vanligvis 2 cm x 2 cm, men kan være større, avhengig av størrelsen på filmholderen brukes (3.5.1-3.5.2). Alternativt lage to skriftlærde for dela en wafer-sized film (3.5.3).
Merk: Standardfilmholdere er 19 x 19 mm, med en sirkulær åpning på 13 mm diameter i midten. For wafer-sized filmer, bruke en wire bøyle (f.eks rustfritt stål wire formet til en sirkel) med en diameter som er en "mindre enn wafer. En sirkulær åpning er valgt fordi filmene vil typisk absorbere vann under oppskytning og svelle. Ettersom filmene tørke på holderen, blir vannet fjernet og filmen vil krympe. En sirkulær åpning muliggjør en jevn fordeling av belastning.- Plasser wafer på et skjære mal. Bruk en firkantet mal som alle kanter er høyere enn wafer å hindre den rette edge brukes til å veilede bladet under risse fra berøre wafer. Markere kantene i 2 cm mellomrom for å lede plassering av straight edge under dicing. Skyv wafer mot to kanter for å justere den.
- Plasser en rett kant langs to justeringsmerkene, og tegne et barberblad forsiktig langs den rette kanten til scribe filmen. Påfør tilstrekkelig trykk til å merke filmen, men ikke for mye for å markere platen i seg selv og produsere partikler. På tykkere filmer, vil skjærelinjen være godt synlig.
- Til oppskytning en film i ett stykke fra wafer, skriftlærd wafer kanten med et barberblad. Mellom de to leiligheter på wafer, risse en stripe bred nok til å klemme wafer på rack-and-pinion.
- Fyll en 190 x 100 mm kultur parabolen med DI vann. Klem wafer med stor flatskjerm til en rack-and-pinion montert på en tilt scenen og sakte senke den inn i DI vann. Filmen bør skille fra skiven ved vannlinjen.
- Fortsett å senke wafer ved en hastighet som gir filmen nok tid til å skille seg fra skiven, i stedet for å skyve lift-off-grensesnittet under vannlinjen. Når den første raden av kvadrater har løsrevet fra skiven, og blir flytende på overflaten, stanse senkingen av skiven. For en wafer-sized film, fortsette å dyppe kjeks før filmen løsner helt.
- Senk hodet av filmholderen i vannet og flytte den under filmen. Stille opp håndtaket kanten av rammen med en av film kantene og trykk bøylen med filmen. Hvis de lykkes, vil filmen holde seg til rammen.
- For en wafer-size film, plasser ledningen bøyle under risses delen, bare en centimeter unna kanten. Sørg for at bøylen er sentrert under filmen før du begynner fangst, opprettholde en viss avstand mellom film kanten og bøyle kanten slik at filmen kan vikle rundt rammen og brett tilbake på seg selv.
- Trekk bøylen sakte fra vannet på envinkel på 35 °. Løft filmen ut av vannet meget langsomt.
Merk: For filmer som er mindre enn 20 nm tykke, øker vinkelen etter at omtrent halvparten av filmen er blitt trukket opp av vannet til omtrent 90 ° (det vil si normalt på vannoverflaten) for å unngå å trekke filmen gjennom holderen. Når du endrer heisen ut vinkel, gjør det sakte for å unngå å trekke filmen gjennom bøylen. - Når rammen er helt tilbaketrukket, legg den til side for å tørke. Sørg for at bunnen av bøylen er fri for dråper før du setter bøylen ned, og bruke en buet overflate (for eksempel en kjeks skuff) for å unngå å skape en flytende pakning mellom bøyle og overflate.
- Hvis mer ripede kvadrater forbli på skiven, fortsetter å senke skiven ned i vannet og gjenta trinnene ovenfor 3.6.1-3.6.4 for de resterende kvadrater.
- La filmene tørr O / N.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
Figur 1 viser et eksempel på en frittstående tynn polymerfilm over et stort område. Denne 55 nm tykk polyvinylformal film ble fremstilt ved bruk av fremgangsmåten beskrevet her, og er montert på en 13 cm diameter stål bøyle. Delaminering forekommer over store områder uten å introdusere defekter som fører til riving av filmen. Således kan den iboende styrken av polyvinylformal utnyttes selv for svært tynne filmer. Figur 2 viser et 22 nm tykt frittstående film som er sterkt nok til å bli lastet med et urglass og kobberperler som veier> 3x10 5 ganger massen av selve filmen. Spektroskopiske ellipsometry kan brukes for å bekrefte tykkelsen av frittstående film. Figur 3 viser ellipsometric data for et 8,0 nm film. Silisium overflater som er behandlet med PDAC kan brukes flere ganger for filmdelaminering; X-ray fotoelektron spektroskopi (XPS) spektra i Figur 4 viser at når deponeres ted er PDAC robust festet til overflaten, og er ikke fjernes under lift-off prosedyre.
Figur 1. Et 55 nm tykk polyvinylformal film montert på en 13 cm diameter stål bøyle. Gjengitt med tillatelse fra [14]. Copyright 2014 American Chemical Society. Klikk her for å se en større versjon av dette tallet.
Figur 2. En 22 nm tykk, 13 cm diameter polyvinylformal film lastet med et urglass og kobberperler. Den totale masse støttes av filmen er 10,5 g, mens massen av filmen er beregnet til å være 0,336 mg.32 / 52832fig2large.jpg "target =" _ blank "> Klikk her for å se en større versjon av dette tallet.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
Den PDAC underlaget Behandlingen er basert på selvbegrensende elektrostatiske interaksjoner, som betyr substrater av alle størrelser kan lett behandles forutsatt at de er negativt ladet (for eksempel silisium eller glass). Figurene 1-2 viser svært store tynne filmer (opp til 13 cm i diameter) fremstilt ved bruk av denne protokoll, med den eneste endring er volumet av reagenser benyttet. Den optimale oppnåelige størrelse synes å være begrenset bare ved avsetning og delaminering utstyr eller den endelige styrke av polymeren som anvendes for å fremstille frittstående struktur. Mens det tidligere er klart en praktisk sak, er sistnevnte ikke er en enkel refleksjon på den iboende styrke av polymeren. Vi har funnet at fordampningshastigheten under spinnavsetning og væske utvalg - blant annet - kan bestemme filmstyrken (data ikke vist). Den kritiske trinnet i å produsere feilfrie filmer over store områder er liftoff prosedyren beskrevet i 3.5 til 3.6 in prosedyren og vist i videoen. Forsiktig delaminering av den tynne polymerfilm sikrer at rifter eller hullene ikke danner i den endelige frittstående sammenstilling.
Svellingen-indusert delaminering av tynne polymerfilmer fra sitt avsetnings substratet er begrenset av påkjenningsenergien i den svellede filmen. Denne begrensningen fører til en minste tykkelse som kan bli delaminert som vist ved ligning (1), en begrensning som vanligvis er omgått ved anvendelse av offermaterialer. I den protokoll som er beskrevet her, uten offermaterialer er nødvendige, fordi grenseflate peeling energi er blitt senket ved PDAC-modifikasjon av avsetningen substratet. Ved hjelp av denne teknikk, har vi delaminert polyvinylformal filmer så tynne som 8 nm, noe som er en faktor av ti tynnere enn hva som er mulig uten PDAC behandling. En ellipsometric måling av en frittstående 8 nm film er vist i figur 3.
Figur 3. ellipsometric Spektroskopiske data på en frittstående film samlet opp ved 65 °, 70 ° og 75 ° innfallsvinkler. For både ψ og δ, kurvene for 65 °, 70 ° og 75 ° er anordnet bunn til topp . Modellen passer genereres ved hjelp av standard ellipsometric programvaren med en Cauchy-void stack. Den optimale tykkelsen for denne filmen er 8,0 nm. Klikk her for å se en større versjon av dette tallet.
Den PDAC er effektiv fordi den reduserer grenseflate peeling energi mellom substratet og avsetning av polymeren. Det er ikke et offersjikt, som gjenspeiles av XPS-spekteret i Figur 4, og viser dens tilstedeværelse på avsetnings substratet både før og etter delaminering. Faktisk, når behandlet med PDAC, en Substratet kan benyttes til å sette inn og delaminere filmer flere ganger (minst opptil ti) uten noen merkbar forandring i ytelse. Den sterke binding av PDAC til underlaget er på grunn av det sterke elektrostatiske interaksjon mellom positivt ladet polyelektrolytt og den negativt ladede silisiumsubstrat. 22-23
Figur 4. X-ray fotoelektron spektroskopi (XPS) data av wafere belagt med PDAC før og etter oppskytning. Spekteret er stort sett uforandret, hvilket indikerer at lite eller ingen PDAC fjernes under prosessen. Åpne sirkler er data og de stiplede linjene er konstituerende toppene CN og CC obligasjoner. Den solide sorte linjen er den omsluttende kurve. Referansekurven er en tykk (~ 20 nm) film av PDAC. Gjengitt med tillatelse fra [14]. Copyright 2014 American Chemical Society.: //www.jove.com/files/ftp_upload/52832/52832fig4large.jpg "Target =" _ blank "> Klikk her for å se en større versjon av dette tallet.
Til tross for den sterke binding til substratet, binder PDAC bare svakt til den overliggende polymertynnfilm. De kvaternære aminsidekjeder av PDAC begrenser sannsynlig at interaksjonen mellom det behandlede substratet, og polymerfilmen til svake van der Waals krefter, en mekanisme som er anvendbar for en rekke forskjellige polymertynnfilmer. Vi har brukt den protokoll som er beskrevet her for å delaminere og fabrikkere frittstående tynne filmer av polystsyrene (PS), polymetylmetakrylat (PMMA), og polyvinylbutyral. Oppskrifter for å forberede løsninger og spin-coating parametere kan bli funnet for PS og PMMA. 24 Vi forventer at denne prosedyren kan generaliseres til andre polymersystemer også, selv om det sannsynligvis ikke vil fungere for polyelektrolytt multilayers eller delvis sure kopolymerer grunn av potensialet for sterk binding til PDAC behandlede underlaget. Den liftoff prosedyren må også utføres under pH og ioniske forhold som vil hverken fjerne PDAC fra substratet eller skade polymerfilmen som skal delaminert.
Denne protokollen er en betydelig alternativ til bruk av offermaterialer, som er den nåværende teknikkens stand for å slippe ultratynne polymerfilmer fra sine substrater. En egen optimalisering av offermaterialet deponering er ikke lenger nødvendig, og selvbegrensende PDAC behandling er lett skalerbar til store områder som demonstrert her. Vi har funnet ut at filmer utgitt bruker offer barrierelag vise degradert styrke egenskaper. 14 Denne protokollen vil gjøre det mulig forskere å flytte ett skritt nærmere undersøkelser virkelig iboende mekaniske egenskaper av frittstående polymerer samt programmer i biomaterialer eller filtrering krever store-området tynn filmer.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Disclosures
Forfatterne har ingenting å avsløre.
Acknowledgments
Dette arbeidet utføres i regi av US Department of Energy ved Lawrence Livermore National Laboratory under kontrakt DE-AC52-07NA27344.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Vinylec E | SPI | ||
| ethyl lactate, >98%, FCC, FG | Sigma-Aldrich | W244007-1KG-K | |
| 4" silicon wafers <100>, Single side polished | International Wafer Service | ||
| sulfuric acid, 98%, ACS reagent grade | Sigma-Aldrich | 320501-6X500ML | |
| hydrogen peroxide, 30%, semiconductor grade | Sigma-Aldrich | 316989-3.7L | |
| isopropanol, ACS grade, 4 L | Fisher Scientific | A464-4 | |
| dichloromethane, ACS grade | Alfa-Aesar | 22917 | |
| deionized water, distilled | |||
| PDAC reagent (Sigma-Aldrich 409014) | Sigma-Aldrich | 409014 | |
| Spin Coater | Laurell Technologies | WS-650-23 | |
| Barnstead/Thermolyne Super Nuova explosion-proof hot plate | |||
| explosion-proof forced air oven | VWR | 1330 FMS | |
| balance with a range of 1 mg to 1,020 g | Mettler Toledo | MS1003S | |
| reflectance spectrometer | Filmetrics | F20-UV | |
| manipulator consisting of a Klinger tilt stage, a Brinkman rack-and-pinion and a lab jack | |||
| Cutting tool/template, LLNL-built, no drawings | |||
| straight edge, LLNL, no drawings | |||
| Tent hoop, LLNL | |||
| culture dish 190 mm x 100 mm, Pyrex | VWR | ||
| 20 ml beaker, Pyrex | VWR | ||
| 250 ml beaker, Pyrex | VWR | ||
| 1,000 ml beaker, Pyrex | VWR | ||
| 60 ml glass vial with plastic stopper | VWR | ||
| Petri dish, 150 mm diameter x2, Pyrex | VWR | ||
| 600 ml beaker x2, Pyrex | VWR | ||
| tweezers, stainless steel | |||
| cutting blade | Exacto | ||
| clean room wipes | Contec | PNHS-99 | |
| polyester knit 9/91 IPA/DI water wipes | Contec | Prosat | |
| Fluoroware wafer trays | Ted Pella | 1395-40 | |
| Nylon Micro fiber (camel hair) | |||
| Disposable BD 3-ml plastic syringe | VWR | ||
| 0.2 μm Luer-lock PTFE filters | Acrodisc | ||
| 0.45 μm Luer-lock PTFE filters | Acrodisc |
References
- Cheng, W., Campolongo, M. J., Tan, S. J., Luo, D.
- Greco, F., et al.
- Matsui, J., Mitsuishi, M., Aoki, A., Miyashita, T. Molecular Optical Gating Devices Based on Polymer Nanosheets Assemblies. J. Am. Chem. Soc. 126, 3708-3709 (2004).
- Ulbricht, M.
- Fujie, T., et al. Robust Polysaccharide Nanosheets Integrated for Tissue-Defect Repair. Adv. Funct. Mater. 19, 2560-2568 (2009).
- Okamura, Y., Kabata, K., Kinoshita, M., Saitoh, D., Takeoka, S. Free-Standing Biodegradable Poly(lactic acid) Nanosheet for Sealing Operations in Surgery. Adv. Mater. 21, 4388-4392 (2009).
- Sreenivasan, R., Bassett, E. K., Hoganson, D. M., Vacanti, J. P., Gleason, K. K. Ultra-thin gas permeable free-standing and composite membranes for microfluidic lung assist devices. Biomaterials. 32, 3883-3889 (2011).
- Wan, L. -S., Liu, Z. -M., Xu, Z. -K. Surface engineering of macroporous polypropylene membranes. Soft Matter. 5, 1775-1785 (2009).
- Alcoutlabi, M., McKenna, G. B. Effects of confinement on material behaviour at the nanometre size scale. Journal of Physics-Condensed Matter. 17, R461-R524 (2005).
- Ellison, C. J., Torkelson, J. M. The distribution of glass-transition temperatures in nanoscopically confined glass formers. Nature Materials. 2, 695-700 (2003).
- Priestley, R. D., Ellison, C. J., Broadbelt, L. J., Torkelson, J. M. Structural relaxation of polymer glasses at surfaces, interfaces and in between. Science. 309, 456-459 (2005).
- Si, L., Massa, M. V., Dalnoki-Veress, K., Brown, H. R., Jones, R. A. L.
- Torres, J. M., Stafford, C. M., Vogt, B. D. Elastic Modulus of Amorphous Polymer Thin Films: Relationship to the Glass Transition Temperature. Acs Nano. 3, 2677-2685 (2009).
- Baxamusa, S. H., et al. Enhanced Delamination of Ultrathin Free-Standing Polymer Films via Self-Limiting Surface Modification. Langmuir. 30, 5126-5132 (2014).
- Buck, M. E., Lynn, D. M. Free-Standing and Reactive Thin Films Fabricated by Covalent Layer-by-Layer Assembly and Subsequent Lift-Off of Azlactone-Containing Polymer Multilayers. Langmuir. 26, 16134-16140 (2010).
- Freund, L. B., Suresh, S. Thin Film Materials: Stress, Defect Formation and Surface Evolution. , Cambridge University Press. (2003).
- Dubas, S. T., Farhat, T. R., Schlenoff, J. B. Multiple Membranes from “True” Polyelectrolyte Multilayers. J. Am. Chem. Soc. 123, 5368-5369 (2001).
- Linder, V., Gates, B. D., Ryan, D., Parviz, B. A., Whitesides, G. M. Water-soluble sacrificial layers for surface micromachining. Small. 1, 730-736 (2005).
- Mamedov, A. A., Kotov, N. A. Free-Standing Layer-by-Layer Assembled Films of Magnetite Nanoparticles. Langmuir. 16, 5530-5533 (2000).
- Ono, S. S., Decher, G. Preparation of Ultrathin Self-Standing Polyelectrolyte Multilayer Membranes at Physiological Conditions Using pH-Responsive Film Segments as Sacrificial Layers. Nano Lett. 6, 592-598 (2006).
- Stroock, A. D., Kane, R. S., Weck, M., Metallo, S. J., Whitesides, G. M. Synthesis of Free-Standing Quasi-Two-Dimensional Polymers. Langmuir. 19, 2466-2472 (2002).
- Kriz, J., Dybal, J., Kurkova, D. Cooperativity in macromolecular interactions as a proximity effect: NMR and theoretical study of electrostatic coupling of weakly charged complementary polyions. J. Phys. Chem. B. 107, 12165-12174 (2003).
- Krogman, K. C., Zacharia, N. S., Schroeder, S., Hammond, P. T. Automated Process for Improved Uniformity and Versatility of Layer-by-Layer Deposition. Langmuir. 23, 3137-3141 (2007).
- Hall, D. B., Underhill, P., Torkelson, J. M.
