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15.4:

pH值

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pH Scale

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水溶液中水合氢离子的浓度 通常用负指数表示,可以小到 1×10⁻¹⁴M。pH 值标度由 化学家索伦·索伦森于 1909 年发明 作为一种 快速比较不同溶液酸度的更方便的方法。溶液的 pH 值是其水合氢离子 浓度的负对数。例如,水合氢离子浓度为 1×10⁻⁵M 的溶液 pH 值为 5。溶液中的水合氢离子浓度 越高,其 pH 值越低。由于 pH 值是以对数表示的,一个单位的变化对应于 水合氢离子浓度增加或减少 10 倍。pH 值为 3 的溶液中的水合氢离子含量 是 pH 值为 4 的溶液的 10 倍,是 pH 值为 5 的溶液的 100 倍。酸性溶液中的水合氢离子浓度高于 氢氧根离子,pH 值小于 7,而碱性溶液中的水合氢离子浓度低于 氢氧根离子,pH 值大于 7。具有等浓度的水合氢离子和 氢氧根离子的中性溶液 pH 值为 7。氢氧化物离子的浓度 也可用 pOH 表示。pOH 是 氢氧化物离子浓度的负对数。氢氧化物离子浓度越高,其 pOH 值越低。水溶液的 pH 值或 pOH 值在 0-14 的范围之间。这是因为水的 自电离平衡常数 Kw,等于 1×10⁻¹⁴。取方程两边的负对数 得到一个等式,其中 pKw 等于 pH 和 pOH 之和。由于 1×10⁻¹⁴ 的负对数为 14,因此水溶液的 pH 值和 pOH 值之和 始终为 14。这个关系式可以用来在 pOH 值已知时 测定 pH 值,反之亦然。例如,pOH 为 10 的溶液的 pH 值为 4。

15.4:

pH值

水合氢离子和氢氧化物离子存在于纯水中和所有水溶液中,其浓度按水的离子生成物 (kW) 的决定呈反比比例。 这些离子在溶液中的浓度通常是该溶液性质及其其他溶质的化学行为的关键决定因素。 两种不同的溶液在其水合氢离子或氢氧化物离子浓度方面可能相差一百万,十亿甚至万亿倍。 表达数量的一个常见方法可能跨越多个数量级,即使用对数刻度。 因此,溶液的 pH 值定义如下所示,其中 [H3O+] 是溶液中水合氢离子的摩尔浓度:

 Eq1

重新排列此方程以将水合氢离子体积摩尔浓度产率隔离为等效表达式:

 Eq2

同样,氢氧化物离子体积摩尔浓度可以用 p- 函数或 POH 表示

 Eq3

 Eq4

最后,这两个以 p- 函数表示的离子浓度之间的关系很容易从 KW 表达式中导出:

 Eq5

25 °C 时,KW的值为 1.0 × 10−14 ,因此:

 Eq6

在 25 °C 下,纯水 (或任何中性溶液) 中的水合氢离子体积摩尔浓度为 1.0 × 10−7 M 因此,在此温度下,中性溶液的 pH 值和 pOH 为:

 Eq7

因此,在此温度下,酸性溶液是水合氢离子极性大于 1.0 × 10−7 M 且氢氧化物离子极性小于 1.0 × 10−7 M (对应于 pH 值小于 7.00 且 POH 值大于 7.00) 的。 基础溶液是水合氢离子极性小于 1.0 × 10−7 M 且氢氧化物离子极性大于 1.0 × 10−7 M (对应于 pH 值大于 7.00 且 pOH 值小于 7.00) 的情况。

由于自电离常数 KW 取决于温度,因此在温度不超过 25 °C 的情况下, pH 值与酸性 / 中性 / 基本形容词之间的相关性会有所不同 例如, 80°C 纯水的水合氢离子体积摩尔浓度为 4.9 × 10−7 M ,与 pH 值和 pOH 值对应:

 Eq8

在此温度下,中性溶液的 pH 值 = pOH = 6.31 ,酸性溶液的 pH 值低于 6.31 ,而碱性溶液的 pH 值高于 6.31 ,而酸性 的 pH 值低于 6.31。 这种区分在研究其他温度下发生的某些过程 (例如在 36 – 40 °C 左右的温度下热漂白生物中的酶反应) 时非常重要 除非另有说明,否则 pH 值的参考被推定为 25 °C

本文改编自 Openstax, 化学 2e, 第 14.2节: pH 值和pOH。

Suggested Reading

  1. van Lubeck, Henk. "Why not replace pH and pOH by just one real acidity grade, AG?." Journal of Chemical Education 76, no. 7 (1999): 892. https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/ed076p892