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6.5:

일의 수량화

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Chemistry
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Quantifying Work

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계의 내부 에너지는 열과 일의 합으로 정의된다는 점을 상기해 봅시다. 열은 열량계를 사용하여 측정하지만 일은 어떻게 정량화할까요? 일은 힘이 물체를 일정한 거리로 당기거나 밀거나 들어올리는 것 등에 의한 결과입니다.따라서 일은 힘과 거리를 곱한 것과 같습니다. 만약 골프 클럽으로 공을 100피트 높이로 친다면, 일을 한 것입니다. 에너지는 골프 클럽에서 공으로 전달됩니다.이 경우 공은 외부에 의해 일이 행해진 시스템입니다. 화학 반응에서 일은 계의 여러 물리적 또는 화학적 변화와 연관될 수 있습니다. 일반적으로 접하는 일의 유형은 압력-부피에 관한 일입니다.엔진 실린더의 연소를 생각해 봅시다. 연소는 열을 발생시킬 뿐만 아니라 기체를 생성하여 일을 수행합니다. 실린더 내부의 기체 부피가 팽창하면 발생한 압력은 피스톤을 아래로 밀어서 주위의 외부 힘에 반대로 작용합니다.압력은 면적당 가해지는 힘으로 정의됩니다. 여기서 팽창된 기체의 힘은 피스톤의 베이스 면적에 가해집니다. 다시 말하여 힘은 압력과 면적을 곱한 것입니다.따라서 힘 곱하기 거리인 일은 다시 쓰면 압력과 면적의 곱에 거리를 곱한 것입니다. 엔진 실린더의 경우 거리는 피스톤이 이동하는 높이 차이입니다. 면적 곱하기 높이가 실린더의 부피임을 고려할 때 일을 구하는 방정식은 압력 곱하기 계의 부피 변화로 정의할 수 있습니다.그러나 부피가 증가하면서 피스톤이 아래로 밀리기 때문에 계는 실제로 주위에 대하여 일을 수행하는데 이것은 관례상 음의 값입니다. 따라서 일은 음의 압력 P 곱하기 델타 V 또는 팽창 중 발생한 처음과 최종 단계에서의 부피의 변화로 정의됩니다. 압력-부피 일의 단위는 일반적으로 리터 기압으로 정의됩니다.이 단위는 상용 에너지 단위인 줄로 변환할 수 있으며 1 리터 기압은 변환 계수를 적용하면 101.3줄과 같습니다.

6.5:

일의 수량화

시스템이 변화를 겪으면서 내부 에너지가 변할 수 있으며, 에너지는 시스템에서 주변 환경, 또는 주변 환경에서 시스템으로 전송될 수 있습니다.

에너지 전달은 열과 작업을 통해 발생합니다. 내부 에너지, 열 및 작업 간의 관계는 방정식으로 표시됩니다.

Eq1

열은 관찰된 온도 변화의 함수이지만, 작업은 압력 볼륨 작업이라고 하는 관찰된 부피 변화의 함수입니다. 작업(w)은거리(D)를통해 작용하는힘(F)으로정의될 수 있다.

Eq1

압력 볼륨 작업(또는 확장 작업)은 시스템이 억제 압력에 대해 주변 환경을 밀어내거나 주변 환경이 시스템을 압축할 때 발생합니다. 이 예는 내연 기관의 작동 중에 발생합니다. 가솔린과 산소의 연소 반응은 변외적이다. 이 에너지 중 일부는 열로 주어지며, 일부는 실린더의 가스를 확장하여 피스톤을 바깥쪽으로 밀어 내어 작업으로 수행됩니다. 반응에 관련된 물질은 시스템이며, 엔진과 우주의 나머지 는 주변입니다. 이 시스템은 난방과 주변 작업으로 에너지를 잃고 내부 에너지가 감소합니다.

실린더의 부피가 증가하면(즉, 가스가 팽창함) 단면면적당 힘으로 정의된 압력인 외부 힘에 대해 밀어넣습니다.

Eq1

수학식 2 및 3에서:

Eq1

영역 및거리(a × D)의생성물은 실린더 내의 가스의 부피(ΔV)의변화와 동일하다.

따라서

Eq1

확장 시 볼륨이 증가하기 때문에 V최종 > V초기및 ΔV는 양수입니다. 그러나, 긍정적 인 확장 (즉, 시스템이 주변에서 작동 할 때) w는 음수해야하므로, 방정식에 부정적인 기호가 추가됩니다.

Eq1

이 방정식에 따르면 압력 볼륨 작업은 볼륨의 변화를 곱한 외부 압력(또는 반대 압력)의 음수입니다.

이 방정식을 기반으로 하는 작업 단위는 L/atm입니다. 다른 유용한 변환 요소는 다음과 같습니다.

Eq1

Eq1

이 텍스트는 Openstax, 화학 2e, 섹션 5.3: Enthalpy에서 적용됩니다.

Suggested Reading

  1. Schmidt-Rohr, Klaus. "Expansion work without the external pressure and thermodynamics in terms of quasistatic irreversible processes." Journal of Chemical Education 91, no. 3 (2014): 402-409.
  2. Gislason, Eric A., and Norman C. Craig. "General definitions of work and heat in thermodynamic processes." Journal of Chemical Education 64, no. 8 (1987): 660.
  3. O'Loane, J. Kenneth. "Adiabatic changes: Reversible and irreversible changes involving only pressure-volume work." Journal of Chemical Education 30, no. 4 (1953): 190.