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6.5:

Quantificação do Trabalho

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Chemistry
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Quantifying Work

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Lembremo-nos que a energia interna de um sistema é definida como a soma do calor e do trabalho. O calor é medido utilizando a calorimetria, mas como é quantificado o trabalho, o trabalho é o resultado de uma força, que um objeto experimenta, tais como ser puxado, empurrado ou levantado numa distância. Assim, o trabalho é igual à força vezes a distância.Se um taco de golfe acerta numa bola a 100 pés, então já fez o seu trabalho. A energia é transferida do taco para a bola. Neste caso, a bola é o sistema em que o trabalho é realizado pelo meio envolvente.Nas reações químicas, o trabalho pode ser associado a múltiplas alterações físicas ou químicas num sistema. Um tipo de trabalho normalmente encontrado é o trabalho de pressão-volume. Consideremos a combustão no cilindro de um motor.A combustão não só gera calor, como também produz gás, que realiza trabalho. Quando o volume de gás no cilindro se expande, a pressão empurra o pistão para baixo atuando contra as forças externas no meio envolvente. A pressão é definida como uma força que atua numa área.Aqui, a força dos gases em expansão está distribuída pela área da base do pistão. Por outras palavras, a força é a pressão vezes a área. Assim, o trabalho, que é a força vezes a distância, pode ser reescrita à medida que se multiplica a pressão pela área e distância sobre a qual atua.Para o cilindro do motor, esta é a diferença de altura em que o pistão se move. Considerando que a área vezes a altura é o volume de um cilindro, a equação para o trabalho pode ser definida pela pressão vezes a alteração do volume do sistema. No entanto, porque o volume aumenta e o pistão é empurrado para baixo, na verdade, o sistema executa trabalho no meio envolvente que, por convenção, é um valor negativo.Por conseguinte, o trabalho é definido como o negativo da pressão P vezes delta V ou a alteração no volume final e inicial, que ocorreu durante a expansão. A unidade de trabalho pressão-volume é geralmente definida como litro-atmosfera. Esta unidade pode ser convertida na unidade convencional de energia, Joules, utilizando o fator de conversão de que um litro-atmosfera é igual a 101, 3 Joules.

6.5:

Quantificação do Trabalho

À medida que um sistema sofre uma alteração, a sua energia interna pode mudar, e a energia pode ser transferida do sistema para as imediações ou das imediações para o sistema. 

A transferência de energia ocorre através do calor e do trabalho. A relação entre energia interna, calor, e trabalho é representada pela equação:

Eq1

Enquanto que o calor é uma função de uma alteração de temperatura observada, o trabalho é uma função de uma alteração de volume observada chamada trabalho de pressão-volume. O trabalho (w) pode ser definido como uma força (F) que age ao longo de uma distância (D).

Eq1

O trabalho de pressão-volume (ou trabalho de expansão) ocorre quando um sistema empurra as imediações para trás contra uma pressão de retenção, ou quando as imediações comprimem o sistema. Um exemplo disto ocorre durante o funcionamento de um motor de combustão interna. A reação de combustão da gasolina e do oxigénio é exotérmica. Alguma desta energia é obtida como calor, e alguma é executada como trabalho expandindo os gases no cilindro, empurrando assim o pistão para fora. As substâncias envolvidas na reação são o sistema, e o motor e o resto do universo são as imediações. O sistema perde energia tanto pelo aquecimento como pelo trabalho para as imediações, e a sua energia interna diminui.

Quando o volume de um cilindro aumenta (ou seja, o gás expande), ele empurra contra uma força externa, que é a pressão definida como força por área da unidade.

Eq1

A partir das equações 2 e 3:

Eq1

O produto da área e da distância (A × D) é igual à alteração do volume (ΔV) do gás no cilindro.

Portanto,

Eq1

Como o volume aumenta durante a expansão, Vfinal > Vinicial, e ΔV são positivos. No entanto, para uma expansão positiva (ou seja, quando o sistema realiza trabalho sobre as imediações), w deve ser negativo e, portanto, um sinal negativo é adicionado à equação. 

Eq1

De acordo com esta equação, o trabalho de pressão-volume é o negativo da pressão externa (ou pressão oposta) multiplicado pela alteração de volume. 

A unidade de trabalho baseada nesta equação é L·atm. Alguns outros factores de conversão úteis são: 

Eq1

Eq1

Este texto é adaptado de Openstax, Chemistry 2e, Section 5.3: Enthalpy.

Suggested Reading

  1. Schmidt-Rohr, Klaus. "Expansion work without the external pressure and thermodynamics in terms of quasistatic irreversible processes." Journal of Chemical Education 91, no. 3 (2014): 402-409.
  2. Gislason, Eric A., and Norman C. Craig. "General definitions of work and heat in thermodynamic processes." Journal of Chemical Education 64, no. 8 (1987): 660.
  3. O'Loane, J. Kenneth. "Adiabatic changes: Reversible and irreversible changes involving only pressure-volume work." Journal of Chemical Education 30, no. 4 (1953): 190.