Summary
Hier präsentieren wir ein Protokoll, um kostenlos Transfer Chromophore basierend auf einem zusammengesetzten Polyoxometalate/Polymermembran vorzubereiten.
Abstract
Dieses Papier stellt eine Methode zum Ladungstransport Chromophore mit Polyoxotungstate (PW12O403-), Übergangsmetall-Ionen (Ce3 + oder Co2 +) und organischen Polymeren, mit dem Ziel der Foto-Aktivierung vorbereiten Sauerstoff-entwickelnden Mangan oxid-Katalysatoren, die wichtige Bestandteile bei der künstlichen Photosynthese sind. Die Vernetzung Technik wurde angewendet, um eine eigenständige Membran mit einem hohen PW12O403 - Gehalt zu erhalten. Gründung und Struktur Eigentumsvorbehalt PW12O403 - innerhalb der Polymermatrix wurden bestätigt durch FT-IR- und Mikro-Raman-Spektroskopie und optische Eigenschaften von UV-Vis-Spektroskopie, die offenbart untersucht wurden gelungene Konstruktion der Metall-kostenlos Transfereinheit (MMCT). Nach Absetzung des MnOX Sauerstoff Katalysatoren entwickelt überprüft fotostromes Messungen unter sichtbaren Lichteinstrahlung der sequentiellen Ladungstransfer, Mn → MMCT Einheit → Elektrode und die Intensität des fotostromes Stand im Einklang mit den redox Potenzial der Spender Metall (Ce oder Co). Diese Methode bietet eine neue Strategie für die Zubereitung von integrierter Systems mit Katalysatoren und Photonen-Absorption Bauteile für die Verwendung mit Foto-Funktionsmaterialien.
Introduction
Die Entwicklung der Solarenergie-Conversion-Systeme mit künstlicher Photosynthese oder Solarzellen ist notwendig, um die Bereitstellung von alternativen Energiequellen zu ermöglichen, das globale Klima zu verbessern, können und Energie Fragen1,2, 3,4. Foto-Funktionsmaterialien können grob in zwei Gruppen, Halbleiter-basierten Systemen und organischen Molekül-basierte Systeme kategorisiert werden. Obwohl viele verschiedene Systemtypen entwickelt worden sind, müssen Verbesserungen noch gemacht werden, weil Halbleiter Systeme unter einem Mangel an präzise Übertragung der Ladekontrolle leiden und organisches Molekülsysteme sind nicht ausreichend haltbar in Bezug auf Foto-Bestrahlung. Jedoch kann die Verwendung von anorganischen Molekülen als Einheit Übertragungsteile kostenlos diese jeweiligen Probleme verbessern. Beispielsweise entwickelt Frei Et Al. Oxo überbrückt Metallsysteme veredelt auf der Oberfläche von mesoporösen Kieselsäure die Metall-Ladungstransfer (MMCT) durch Foto-Bestrahlung zu induzieren und photochemischen Redox-Reaktionen5, auslösen können 6 , 7 , 8 , 9.
Unsere Gruppe erweitert das einzelne atomare System eine kernige-System unter Verwendung Polyoxometalate (POM) als das Elektron Akzeptor10,11,12, mit der Erwartung, mit denen das kernige System wäre vorteilhaft bei der Induktion und Kontrolle über die Multi-Elektronentransfer-Reaktionen, die ist ein wichtiges Konzept in der Energieumwandlung. In dem hier beschriebenen Protokoll präsentieren wir Ihnen die detaillierte Methode verwendet, um das POM-basierten MMCT-System vorzubereiten, die in eine Polymermatrix funktioniert, wie wir vor kurzem13berichtet. Konfiguration des Membran-Typs ist günstig für Produkttrennung zwischen anodische und kathodische Reaktionsprodukte. Die Vernetzung Methode wurde angewendet, die Bildung einer eigenständigen Membran, auch bei hohen POM-Inhalte aktiviert. Photoelektrochemische Messungen bewiesen, dass geeignete Auswahl der Spender Metall Schlüssel zum Auslösen des Ziels. Die POM/Geber-Metal-System arbeitet als ein Foto-sensibilisierend, Multi-Elektronentransfer Katalysatoren unter sichtbaren Lichteinstrahlung zu aktivieren. Obwohl diese Arbeit als Multi-Elektronentransfer Katalysator für die Wasser-Oxidationsreaktion MnOX nutzt, gilt dieses Foto-funktionale System auch für andere Arten von Reaktionen durch die Verwendung von verschiedenen POMs, Spender Metalle und Katalysatoren.
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Protocol
Es ist ratsam, alle relevanten Sicherheitsdatenblätter (SDB) vor der Verwendung von Chemikalien, bezeichnen, da einige in diese Synthesen verwendet sehr sauer und ätzend sind. Darüber hinaus kann ein Polymer in dieser Arbeit (Polyacrylamid) verwendet das krebserregende Monomer, Acrylamid enthalten. Die Verwendung von persönlicher Schutzausrüstung (Schutzbrille, Handschuhe, Kittel, in voller Länge Hose, geschlossene Schuhe) ist erforderlich, um Verletzungen durch Chemikalien oder Hitze zu vermeiden. Nach der Durchführung des Vernetzung Prozess, sollte Membran Proben im Wasser bei schlechten Lichtverhältnissen zu trocknen und das Auftreten von keine unnötigen photochemischen Reaktionen vermeiden gelagert werden.
1. Vorbereitung des POM Composite/Polymermembran
Hinweis: Die Synthese-Verfahren folgt, dass in dem Artikel von Helen Et Al. berichtet 14, außer dass die Menge an POM geändert wurde.
- Vorbereitung der Vorläufer Polyvinylalkohol (PVA) Lösung
- Ein 50 mL Fläschchen fügen Sie 3 g Polyvinylalkohol 1000 (vollständig hydrolysiert) und einen Rührstab hinzu.
- Das Fläschchen 27 mL Wasser hinzufügen.
- Erhitzen Sie das Fläschchen auf 70 ° C in einem Wasserbad unter Rühren Bedingungen alle Polyvinylalkohol Partikel vollständig auflösen.
- Vorbereitung der Vorläufer Polyacrylamid (PAM) Lösung
- Fügen Sie 0,75 g Polyacrylamid (siehe Tabelle der Materialien) und einen Rührstab zu einem 50 mL Fläschchen.
- Das Fläschchen 29,25 mL Wasser hinzufügen.
- Erhitzen Sie das Fläschchen auf 70 ° C in einem Wasserbad unter Rühren Bedingungen alle Polyacrylamid Partikel vollständig auflösen.
- Vorbereitung der Mischung Lösung von POM und Polymeren
- Ein 50 mL Fläschchen 2 mL der PVA-Lösung und 2 mL der PAM-Lösung hinzufügen.
Hinweis: Da diese Polymerlösungen hohe Viscocities haben, ist es unerlässlich, deren Mengen genau zu messen. - Das Fläschchen eine dreieckige Rührstab und 1 g H3PW12O40 hinzufügen.
Achtung: H3PW12O40 ist ein stark sauren Material und sollte im Kühlschrank gelagert werden. Wenn Sie mit ihm arbeiten, Kunststoff-Materialien zu verwenden und nicht diejenigen Metall. - Erhitzen Sie das Fläschchen auf 70 ° C in einem Wasserbad unter kräftigen rühren Bedingungen und weiterhin für 6 h rühren nach Auswaschung bei 70 ° C.
- Legen Sie ein Glassubstrat (5 x 5 cm2) auf einer heißen Platte (ca. 100 ° C) und legen Sie 750 μl der Lösung auf das Substrat.
Hinweis: Die Lösung sollte heißen fallen dabei zu verhindern, dass die Polymere Gefrieren gehalten werden. - Um das Beispiel zu trocknen, aufbewahren Sie es über Nacht in einen dunklen Zustand bei Zimmertemperatur.
- Ein 50 mL Fläschchen 2 mL der PVA-Lösung und 2 mL der PAM-Lösung hinzufügen.
- Vernetzende Prozess für Membran-Probe
- Ein 100 mL Fläschchen 72 mL destilliertem Wasser, 24 mL Aceton, 2 mL 25 % Glutaraldehyd Lösung und 2 mL HCl hinzufügen. Diese Mischung wird das vernetzende Reagenz bezeichnet.
- Setzen Sie das Glassubstrat mit der Probe in einer Petrischale (ca. 9,5 cm Durchmesser) und fügen Sie das vernetzende Reagenz hinzu, bis die Membran vollständig eingetaucht ist.
- Nach 30 min die Vernetzung Lösung mit destilliertem Wasser zu ersetzen, und einmal waschen.
- Schälen Sie die Membran aus dem Glassubstrat mit einem Spatel und speichern Sie es in destilliertem Wasser bei schlechten Lichtverhältnissen. Diese POM/Polymer-Membran nennt man POM/PVA/PAM.
Hinweis: Wenn die Membran für den nächsten Prozess (Reaktion mit Spender Metalle oder MnOX Ablagerung) verwendet wird, sollte der Prozess abziehen weggelassen werden. - Verwenden Sie die Mikro-Raman und FT-IR-Spektroskopie mit POM/PVA/PAM zur Bestimmung der chemischen Struktur der Membran13. Eine FT-IR-Spektrum von PVA/PAM (fehlender POM) Probe vorbereitet nach der gleichen Methode als Referenz zu nehmen.
2. Reaktion von POM/Polymermembran mit Spender Metalle (Ce3 + und Co2 +)
- Vorbereitung der CE-3 + Lösung.
- Ein 50 mL Fläschchen 2,08 g Ce (Nr.3)3 • 6 H2O und einen Rührstab hinzufügen.
- Das Fläschchen fügen Sie 30 mL Wasser hinzu und unter Rühren Sie Auflösen aller Ce (Nr.3)3.
- Reaktion der Membran Probe mit Ce3 +
- Setzen Sie die Membran-Probe in einer Petrischale (ca. 9,5 cm Durchmesser) und fügen Sie CE-3 + Lösung hinzu, bis die Membran vollständig eingetaucht ist.
- Legen Sie die Petrischale in vorgeheizten Backofen bei 80 ° C für 5 h.
- Ersetzt die Ce3 + Lösung mit destilliertem Wasser und einmal waschen.
- Speichern Sie in destilliertem Wasser bei schlechten Lichtverhältnissen.
- Vorbereitung der Co2 + Lösung
- Verwenden Sie die gleiche Vorbereitung und Reaktion Verfahren als mit Ce3 +, außer mit 1,14 g CoCl2• 6 H2O statt Ce (Nr.3)3 • 6 H2O. Proben mit Ce3 + und Co2 + reagiert werden POM/PVA/PAM/Ce und POM/PVA/PAM/Co, genannt.
- In dieser Studie wurden Mikro-Raman-Spektren von POM/PVA/PAM/Ce und POM/PVA/PAM/Co untersucht, um die molekulare Struktur des PW12O403 - nach Reaktion mit Spender Metall-Ionen13bestimmen. Die optischen Eigenschaften dieser Proben wurden auch mit UV-Vis-Spektroskopie untersucht.
(3) Ablagerung von MnO-X -Wasser-Oxidations-Katalysatoren
Hinweis: Die Vorbereitung und Ablagerung von kolloidalen MnOX Verfahren in Perez-Benito Et al. 198915 und Takashima Et Al. 201216, beziehungsweise.
- Vorbereitung der kolloidalen Lösung der MnO-x
- Eine 30 mL-Becherglas 39,4 mg KMnO4 und einen Rührstab hinzufügen.
Hinweis: Vorsicht: KMnO4 ist ein stark oxidativen Material; Wenn Sie mit ihm arbeiten, Plastiklöffel verwenden und nicht diejenigen Metall. - Das Becherglas 10 mL Wasser hinzu und rühren Sie, um alle KMnO4vollständig auflösen.
- Eine 500 mL Rundboden Flasche 50 mg Na2S2O3• 5 H2O und eine ovale Rührstab hinzufügen.
- Die Flasche fügen Sie 20 mL Wasser hinzu und unter Rühren Sie vollständig alle Na2S2O3auflösen.
- 10 mL KMnO4 Lösung in den Kolben drop-wise unter kräftigen rühren hinzugeben.
Hinweis: KMnO4 Lösung sollte langsam verhindert Bildung von aggregierten MnO2hinzugefügt werden. - Nach dem Hinzufügen der KMnO4 Lösung, sofort fügen Sie 470 mL destilliertem Wasser in den Kolben hinzu.
- Rühren für mehr als 2 h und verwenden Sie dann sofort die Lösung für den nächsten Prozess (Spritzen).
- Eine 30 mL-Becherglas 39,4 mg KMnO4 und einen Rührstab hinzufügen.
- MnOx kolloidalen Lösung auf Membran Probe Sprühen
- Legen Sie die Membran Proben auf einer heißen Platte (ca. 60 ° C) mit Masken aus Silikon-Kautschuk zu bestimmen, den Bereich für die Abscheidung verwendet werden.
Hinweis: Für die Abscheidung von MnO-X -Katalysatoren, sollte die Membran Proben auf Glassubstraten platziert werden. Wenn die Membranen nicht haben vom Substrat abgeschält worden, legte sie auf eine heiße Platte, wie sie sind. Halten Sie die Oberfläche der Membran nass während der Abscheidung. Die Maske ist auch als ein Gewicht zu verhindern, dass die Membranen durch den hohen Luftdruck aus der Spritzpistole wegfliegen. - Hinzugeben Sie 300 mL kolloidales MnOx Lösung für eine 500 mL-Flasche, verbunden mit einem automatisierten Spray gun (siehe Tabelle der Materialien), oberhalb der Heizplatte und sprühen Sie die Lösung auf die Membranen.
- Wenn das Volumen in der Flasche abnimmt, fügen Sie die verbleibende kolloidale Lösung bis zur Flasche.
- Speichern Sie die Proben in destilliertem Wasser bei schlechten Lichtverhältnissen. Nach MnOX-Ablagerung, die Proben werden POM/PVA/PAM/Ce/MnOX oder POM/PVA/PAM/Co/MnOXgenannt.
- Electron Transfer Eigenschaften unter sichtbarem Licht Bestrahlung von POM/PVA/PAM/Co/MnOX wurden mit photoelektrochemische Messungen an einer bestimmten Elektrode potenzielle überwacht. Um das photoelektrochemische Experiment durchzuführen, wurde die Membran-Probe auf transparente Sn-dotierte In2O3 (ITO) Elektroden hergestellt.
- Legen Sie die Membran Proben auf einer heißen Platte (ca. 60 ° C) mit Masken aus Silikon-Kautschuk zu bestimmen, den Bereich für die Abscheidung verwendet werden.
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Representative Results
Aufbewahrung der POM Struktur in der Polymermatrix bestätigte FT-IR- und Mikro-Raman-Spektroskopie (Abbildung 1). Vibration Gipfel entspricht die Keggin Struktur des POM wurden beobachtet, und Gipfeln der Polymere wurden gefunden, um durch Wasserstoffbindung mit POM verschoben werden. Spektroskopische Analyse war sehr nützlich für die Bestimmung der gelungene Konstruktion der Transfereinheit kostenlos, und dies wurde auch bestätigt durch die scheinbare Farbänderung der Proben (Abbildung 2). Es wurde auch bestätigt durch UV-Vis Spektroskopie und photoelektrochemische Messungen (Abbildung 3), weil Ladungstransfer erreicht wird, wenn alle Komponenten entsprechend ausgerichtet sind. Insbesondere bestätigt die spektroskopischen und photoelektrochemische Ergebnisse eine direktionale Ladungstransfer unter Lichteinstrahlung, die somit die Gültigkeit unserer synthetischen Methode unterstützt. Die Produktion von O2 auf MnOX wurde mit einer indirekten elektrochemische Methode mit einer rotierenden Scheibe-Ring elektrodensystem wo könnte die aktuelle entspricht O2 -Reduktion Reduzierung unter Licht beobachtet werden überwacht Bestrahlung (Abbildung 4).
Abbildung 1 : Mikro-Raman und FT-IR Spektren. (a) Mikro-Raman-Spektren der Membran Proben vor (POM/PVA/PAM, schwarze Linie) und nach Reaktion mit Ce (Nr.3)3 (POM/PVA/PAM/Ce, rote Linie) oder CoCl2 (POM/PVA/PAM/Co, blaue Linie). Das Spektrum der kristallinen H3PW12O40 zeigt sich auch als Referenz (dunkelgelb). 532 nm Laser mit einer Stärke von 20 mW wurde zur Probe zu bestrahlen und die Spektren zu erhalten. (b) FT-IR-Spektren von POM fehlt Probe (schwarze Linie) und POM/PVA/PAM (rote Linie) Membran Proben. Die Proben wurden in eine hausgemachte Übertragung IR vakuumzelle ausgestattet mit KBr Fenstern montiert und ihre Spektren wurden in Transmission Modus bei Raumtemperatur mit einem deuterierte Triglycine Sulfat-Detektor. Diese Zahl wurde mit freundlicher Genehmigung von Yamaguchi Et Al. 201713, Copyright 2017 American Chemical Society geändert. Bitte klicken Sie hier für eine größere Version dieser Figur.
Abbildung 2 : Bilder der Membran Proben. Links: POM/PVA/PAM, Mitte: POM/PVA/PAM/Ce und rechts: POM/PVA/PAM/Co. Klicken Sie bitte hier, um eine größere Version dieser Figur.
Abbildung 3 : UV-Vis diffuse Reflexion Spektren und -t-Kurven. (a) oben: UV-Vis diffuse Reflexion Spektren von POM/PVA/PAM Membran Proben vor (schwarze Linie) und nach Reaktion mit Ce (Nr.3)3 (POM/PVA/PAM/Ce, rote Linie). Das Spektrum der POM fehlt Membran Probe nach Reaktion mit Ce (Nr.3)3 auch als Referenz (blaue Linie) angezeigt wird. Unten: UV-Vis diffuse Reflexion Spektren von POM/PVA/PAM Membran Proben vor (schwarze Linie) und nach Reaktion mit CoCl2 (POM/PVA/PAM/Co, rote Linie). Die POM fehlt Membran Probe (PVA/PAM) reagierte nicht mit CoCl2; Daher wurde die UV-Vis-Absorptionsspektrum einer wässrigen Lösung von CoCl2 als Referenz (blaue Linie) verwendet. Die Intarsien sind Subtraktion Spektren (nach Reaktion minus vor Reaktion). (b) ich-t -Kurven für (rote Linie) POM/PVA/PAM/Co/MnOX, (dunkle gelbe Linie) POM/PVA/PAM/Ce/MnOX, (schwarze Linie) POM/PVA/PAM/Co und (blaue Linie) POM/PVA/PAM/MnOX Proben hergestellt auf einer ITO-Elektrode und bestrahlten mit sichtbarem Licht nach 20 min Ar sprudeln. Die Lichtquelle wurde eine 300 W Xe-Lampe mit einem 450 nm-cutoff-Filter ausgestattet, um zu verhindern, dass UV-Absorption. Das Elektrolyt war 0,1 M Na2SO4 (pH 10, mit 1 M NaOH eingestellt) und das angewandte Potenzial +1100 mV (gegen eine standard-Wasserstoff-Elektrode [sie]). Diese Zahl wurde von Yamaguchi Et Al. 201713, Copyright 2017 American Chemical Society geändert. Bitte klicken Sie hier für eine größere Version dieser Figur.
Abbildung 4 : Ich- t Kurven des Rings der rotierenden Scheibe-Ring Elektrode unter Foto Bestrahlung Teil. POM/PVA/PAM/Co/MnOX wurde auf dem Datenträger Teil hergestellt. Die drehende Geschwindigkeit war 1500 u/min, und die Scheibe und Ring potenzielle gepflegt bei 1120 mV und-280 mV Vs sie, beziehungsweise. Bitte klicken Sie hier für eine größere Version dieser Figur.
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Discussion
Es ist wichtig die Vernetzung Methode von Helen Et Al. eingeführt 14 , eine eigenständige Membran zu entwickeln. Polyvinylacetat als das Basispolymer in dieser Studie aufgetragen wurde, Aggregation von H3PW12O40 aufgetreten, die Bildung von eigenständigen Membran verhindert. Jedoch bei der Herstellung der Membran Nutzung Nafion als Basispolymer versucht wurde, gab es kein Fortschreiten der Reaktion mit Ce3 + und Co2 +, obwohl Vorbereitung der eigenständigen Membran erreicht wurde. In dieser Studie wurde um Elektronentransfer in der Membran zu gewährleisten laden Betrag bis 80 Gew.-% % H3PW12O40 von der 10 wt % Hetelopolyanions verwendet, in der Arbeit von Helen Et Al. modifiziert 14.
Die Mikro-Raman-Spektren ergab, dass die molekulare Struktur des POM hoch in die Polymermatrix sowohl vor als auch nach der Reaktion mit Ce3 + und Co2 +, wie durch die Beibehaltung der Raman-Gipfel-charakteristisch für die Keggin beibehalten wurde Struktur des POM17 (Abbildung 1ein). FT-IR-Analyse bestätigt, dass POM erfolgreich in die Polymermatrix aufgenommen wurde. Bei der Reaktion mit POM, die Vibration Gipfel entspricht die Funktionsgruppen von Polymeren14 erwiesen sich als leicht verschoben werden (Abbildung 1b), der angibt, dass POMs Wasserstoff gebildet-Bindung mit den Polymeren. Dieser Wasserstoff-Bindung-Bildung unterstützt auch die molekulare Streuung der POM im Vergleich zu kristallinen H3PW12O40 ohne Polymer-Matrix, bei der Vernetzung Prozess verwendet wurde, um die Aggregation zu vermeiden.
Die schrittweise Reaktion von POM/PVA/PAM mit Ce3 + und Co2 + ermöglicht eine flexible Auswahl der Spender Metalle, das ist ein äußerst wichtiger Parameter zur Aktivierung wünschenswert photochemische Multi-Elektronentransfer-Reaktionen. Nach Reaktion mit Metallen änderte sich die scheinbaren Farben der Proben von farblos bis hellgelb (POM/PVA/PAM/Ce) und Rosa (POM/PVA/PAM/Co) (Abbildung 2). Die UV-Vis-Spektren zeigte neue Absorption im sichtbaren Bereich (Abbildung 3ein), die die Metall-Ladungstransfer (MMCT) zugeordnet ist. Es ist bemerkenswert, dass die Absorption Wellenlänge hängt von der Spender-Metalle (Ce3 + 420 nm und Co2 + für 395 nm; Absorption bei 530 nm in POM/PVAPAM/Co d-d Übergang von Co2 +zugeordnet ist), darauf hinweist, das Absorption werden können gesteuert durch Ändern der Spender-Metalle.
Die konstruierten MMCT-Systeme besitzen die Fähigkeit, Foto-MnO-X -Wasser-Oxidations-Katalysatoren aktivieren. Elektronentransfer durch sichtbare Lichteinstrahlung bestätigte photoelektrochemische Messungen für POM/PVA/PAM/Ce/MnOX oder POM/PVA/PAM/Co/MnOX auf eine Sn-dotierte In2O3 (ITO) Elektrode hergestellt. Foto-Bestrahlung verbessert den aktuellen Wert in POM/PVA/PAM/Co/MnOX und POM/PVA/PAM/Ce/MnOX, während POM/PVA/PAM/Co und POM/PVA/PAM/MnOX einen vernachlässigbaren Foto-Strom (Abbildung 3b) erzeugt. Visible-Licht-Bestrahlung von POM/PVA/PAM/Co/MnOX induzierte MMCT (CoII → WVI) und die Übertragung von Elektronen an PW12O403− Standorten auf die ITO-Elektrode durch intermolekulare hüpfen zwischen PW 12 O403− Moleküle. Darüber hinaus wurden die erzeugten Löcher an Co Standorten MnOXübertragen. Mikro-Raman-Spektroskopie durchgeführt nach photoelektrochemische Messung zeigte, dass die POM-Struktur beibehalten wurde und das Oxid Ce weder Co gebildet wurde, darauf hinweist, dass die Probe stabil war (zumindest in dieser experimentellen Zeitskala). Die Foto-aktuelle Differenz zwischen POM/PVA/PAM/Co/MnOX und POM/PVA/PAM/Ce/MnOX lässt sich durch die Redox-Potentialdifferenz zwischen CE-4 +/Ce3 + und Co3 +Co2 + Redox-Paare. Weil das Paar3 +Co2 + Co eine größere positive Redoxpotential als CE-4 +/Ce3 + Paar besitzt, ist es vorteilhaft, Elektronentransfer von MnOX auf die Co-Website zu fördern. Diese Beobachtung wieder betont, wie wichtig es ist, nachdem eine flexible Auswahl der Spender Metalle. Darüber hinaus erweitert die in einer früheren Studie, die wir gezeigt, dass das Redoxpotential des Standortes Akzeptor gesteuert werden kann, durch die Verwendung von anderen Arten von POMs13, die Verfügbarkeit dieser POM/Polymer-Verbundwerkstoff für Feld Reaktion, beide Oxidation zu fördern und Reduktionsreaktionen.
Um die Sauerstoff-Entwicklung-Reaktion zu überwachen, haben wir das elektrochemische Verfahren unter Verwendung einer rotierenden Ring-Scheibe-Elektrode angewandt. Die Membran-Probe wurde auf dem Datenträger Teil einer Ring-Scheibe-Elektrode hergestellt, wo der Datenträger Teil war glassy Carbon und der Ring gehörte Pt. Während der Messung photoelektrochemische O2 produziert wurde am Ring Teil reduziert und Reduzierung der aktuellen wurde beobachtet. Abbildung 4 zeigt die Zunahme der Reduktion aktuelle Reaktion auf Lichteinstrahlung. Initiiert wurde dieses Ergebnis Beweise, die Oxidation zu Wasser auf der Oberfläche des MnOX unter Foto-Beleuchtung. Die beobachtete Verringerung aktueller am Ring Teil war ca. 1 μA und der entsprechenden Foto-Strom ca. 2 μA. Wie wasseroxidation auf MnO-X ein vier-Elektronen-Prozess ist, und Reduzierung der O2 auf dem Ring-Teil ein zwei-Elektronen-Prozess ist, war die Coulomb Effizienz des fotostromes für wasseroxidation somit fast 100 %. In unseren experimentellen Bedingungen war das angewandte Overpotential 460 mV. Die gemeldete Tätigkeit der elektrochemischen OER auf MnO2 von Meng Et al. mit 18 Jahren im Bereich von 0,5-0,7 V erreichen eine Stromdichte von 10 mA cm-2 bei pH = 13. Obwohl wir diese Werte nicht einfach vergleichen da die geladenen Betrag und die Fläche von MnOX in unserem Membransystem unbekannt sind, sollte die laden-Methode und die OER-Aktivität von MnOX selbst in der zukünftigen Forschung verbessert werden.
Dieser Bericht zeigt eine Methode zur Polyoxometalate-basierten MMCT Einheiten in einer flexiblen Polymermatrix zu konstruieren, indem die Vernetzung Prozess anzuwenden. Die Begrenzung dieser MMCT-basierte Photoresponsive Membran ist die schwache Absorption des sichtbaren Lichts. Da die elektronische Interaktion zwischen Metallen in der MMCT-Einheit zu schwach ist, ist der Absorptionskoeffizient des Transfersystems Oxo überbrückt Metall-basierte kostenlos in der Regel klein. Dennoch ist dieses System vorteilhaft im Vergleich zu herkömmlichen Halbleiter- oder organische molekulare Basis Photosensibilisatoren in Bezug auf die leichte Haltbarkeit und Redox-tuning, um Produkt-trennbar photochemische Systeme zu erreichen. Wir verwenden eine Elektrode als ein Elektron Akzeptor und MnOX OER Katalysatoren wie ein Loch-Akzeptor; Allerdings gilt dieser Membran-System auch für den Einsatz in anderen katalytischen Systemen, wo verschiedene Redoxreaktionen durch sichtbares Licht Bestrahlung ausgelöst werden kann. Für uns ist, dass diese Technik eine neue Strategie bietet für die Vorbereitung einer Plattform eine solar chemischen Umwandlungssystem zu errichten.
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Disclosures
Die Autoren haben nichts preisgeben.
Acknowledgments
A. Y. erhielt finanzielle Unterstützung von Global Center of Excellence für mechanische Systeme Innovation Program an der University of Tokyo und von der Universität Tokio Zuschuss für pH.d. Forschung. Diese Arbeit wird teilweise von JSPS KAKENHI Beihilfe für junge Wissenschaftler (B) (17 K 17718) unterstützt.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Poly(vinyl Alcohol) 1000, Completely Hydrolyzed | Wako | 162-16325 | |
| Polyacrylamide, Mv 6,000,000 | Polyaciences, Inc. | 2806 | May contain carcinogenic monomer, acrylamide. |
| 12 Tungsto(VI)phosphoric Acid n-Hydrate | Wako | 164-02431 | Highly acidic |
| Acetone 99.5 + %(GC) | Wako | 012-00343 | |
| 25% Glutaraldehyde Solution | Wako | 079-00533 | |
| Hydrochloric Acid 35-37% | Wako | 080-01066 | |
| Cerium(III) Nitrate Hexahydrate 98 + %(Ti) | Wako | 031-09732 | |
| Cobalt(II) Chloride Hexahydrate 99 + %(Ti) | Wako | 036-03682 | |
| Pottasium Permanganate 99.3 + %(Ti) | Wako | 167-04182 | Highly oxydative |
| Sodium Thiosulfate Pentahydrate 99 + %(Ti) | Wako | 197-03585 | |
| Automatic spray gun | Lumina | ST-6 |
References
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