Summary

Katı Oksit Yakıt Hücreleri Elektrot Yüzeyler Sondalama ve Haritalama

Published: September 20, 2012
doi:

Summary

Biz birden karakterizasyon teknikleri eş zamanlı performans (tanır katı oksit yakıt hücreleri (SOFCs), elektrotların yüzeyi tanımlamak için benzersiz bir platform sunmak<em> Örneğin in situ</em> Raman spektroskopisi ve elektrokimyasal ölçümler yanında prob mikroskobu). Bu analizlerden Tamamlayıcı bilgi SOFCs için daha iyi materyallerin rasyonel tasarım içgörüler sağlayan, elektrot reaksiyon ve yıkım mekanizmaları daha derin bir anlayış doğru ilerlemek için yardımcı olabilir.

Abstract

Katı oksit yakıt hücreleri (SOFCs) potansiyel hidrojen 1-7 ötesinde yakıtlar geniş bir yelpazede kullanımı için en verimli ve maliyet-etkin bir çözümdür. SOFCs ve genel olarak enerji depolama ve dönüşüm cihazlarda pek çok kimyasal ve enerji dönüşüm süreçlerinin oranları performansı öncelikle elektrot yüzeyleri boyunca yük ve kütle transferi ve arabirimleri arasında sınırlıdır. Ne yazık ki, bu süreçlerin mekanistik anlayış nedeniyle hala büyük ölçüde in situ koşullarda altında bu süreçlerin karakterize zorluğu, eksiktir. Bu bilgi açığını SOFC ticarileştirilmesi için bir baş engeldir. Elektrot reaksiyonlarının ilgili yüzey kimyaları sondalama ve haritalama araçlarının geliştirilmesi yüzey işlemlerinin mekanizmaları çözülüyor ve daha verimli enerji depolama ve dönüşüm 2 için yeni elektrot malzemesi, rasyonel tasarım elde etmek için hayati önem taşımaktadır. In situ olarak nispeten az sayıda <arasında/ Em> yüzey analizi yöntemleri, Raman spektroskopisi SOFC anot performans ve yıkımı 8-12 alakalı kimyasal süreçleri tanımlamak için idealdir, yüksek sıcaklıklar ve sert ortamlarda bile yapılabilir. Ayrıca böylesi bir elektro doğrudan bir ilişki bir çalışma hücre kimyası ve yüzey sağlayan, elektrokimyasal ölçüm ile birlikte de kullanılabilir. Çünkü karbon birikimi ile 8 anot performans düşüşü, 10, 13, 14 ("kok") ve sülfür zehirlenmesi 11 dahil olmak üzere ilgili türler, duyarlılığın önemli anot reaksiyon mekanizmaları pin-işaretleme için yerinde Raman haritalama ölçümleri Uygun, yararlı olacaktır 15 ve yüzey modifikasyonları bu yıkımı 16 savmak hangi şekilde. Mevcut iş bu yeteneği yönünde önemli ilerleme gösteriyor. Buna ek olarak, prob mikroskobu (SPM) tarama teknikleri ailesinin elektro sorgulamak için özel bir yaklaşım sağlarde nano çözünürlüklü yüzey. Rutin AFM ve STM tarafından toplanan yüzey topografya yanı sıra, yerel elektronik devletler, iyon difüzyon katsayısı ve yüzey potansiyeli gibi diğer özellikler de 17-22 incelenebilir. Bu çalışmada, elektrokimyasal ölçümler, Raman spektroskopisi ve SPM bir yitriya stabilize zirkonya (YSZ) elektrolit gömülü bir Ni örgü elektrot oluşan bir roman testi elektrot platformu ile birlikte kullanılmıştır. H 2 S içeren yakıt altında Hücre performans testi ve empedans spektroskopi karakterize edildi ve Raman haritalama fazla sülfür zehirlenmesinin doğasını aydınlatmak için kullanıldı. Yerinde Raman izlenmesi koklaşabilir davranışını araştırmak için kullanılmıştır. Nihayet, atomik kuvvet mikroskobu (AFM) ve elektrostatik kuvvet mikroskobu (EFM) daha nano karbon birikimi görselleştirmek için kullanılmıştır. Bu araştırma, biz SOFC anot daha eksiksiz bir resim üretmek için arzu.

Protocol

1. Bir YSZ-gömülü Mesh Anot Hücre Fabrikasyon YSZ tozunun 0.2 gramı iki tepsi tartılır. 30 saniye için 50 MPa arasında bir basınç altında, bir tek eksenli kuru pres ile bir silindirik paslanmaz çelik kalıp içinde bir toplu toz YSZ (çapı 13 mm) sıkıştırır. Ni örgü <1 cm parça kesin ve kalıbın içerisine YSZ diskin yüzeyine yerleştirin. Kalıp içinde Ni-gözenekli üst YSZ toz diğer 0.2 g ekleyin ve bir şahmerdan ile toz yüzeyine düzleştirin. <…

Representative Results

Sülfür Zehirlenmesi Analizi Ni örgü H 2 altında elektrot ve 20 ppm H 2 S koşulu ile bir hücrenin tipik IV ve IP eğrileri Şekil 4'te gösterilmektedir. Açıkçası, H 2 S, hatta sadece birkaç ppm giriş Ni-YSZ anot zehirler ve ciddi performans kaybına neden olabilir. Daha yoğun Ni-YSZ anot zehirlenmesi davranışını anlamak için, hücrenin AC impedans spektroskopisi açık devre gerilimi (OCV) koş…

Discussion

Sülfür Zehirlenmesi Analizi

Şekil 5'te gösterildiği gibi empedans spektrumu sülfür zehirlenmesi ziyade malzeme kütlesinin etkileyen bir göre bir yüzey veya arayüzey fenomen olduğunu göstermektedir. Özellikle, Ni ağ elektrodu (Şekil 6) hızlı zehirlenme yakıt gazı kükürt ve daha sonraki adsorpsiyon Ni elektrot ile doğrudan maruz kalma sonucu olabilir; gaz difüzyon durumunda olduğu gibi fazla olduğu gibi bu süreç hızının sınırl…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Bu çalışma HeteroFoaM Merkezi, ABD Enerji Bakanlığı, Bilim Ofisi Ödülü Numarası DE-SC0001061 altında Temel Enerji Bilimler Dairesi (BES) tarafından finanse edilen bir Enerji Frontier Araştırma Merkezi tarafından desteklenmiştir.

Materials

Name of Reagent/Material Company Catalog Number Comments
Nickel mesh Alfa Aesar CAS: 7440-02-0  
Ni Foil Alfa Aesar CAS: 7440-02-0  
YSZ powder TOSOH Lot No:S800888B  
Ag paste Heraeus C8710  
Barium oxide Sigma-Aldrich 1304-28-5  
Silver wire Alfa Aesar 7440-22-4  
Acetone VWR 67-64-1  
Ethanol Alfa Aesar 64-17-5  
UHP H2 Airgas   99.999% purity
100 ppm H2S/H2 Airgas   Certified custom mix
n-type Si AFM tip MikroMasch NSC16 10 nm tip radius
Au coated AFM tip MikroMasch CSC11/Au/Cr 20-30 nm tip radius
Raman Spectrometer Renishaw RM1000  
Ar Ion laser ModuLaser StellarPro 150  
He-Ne laser Thorlabs HPL170  
Atomic Force Microscope Veeco Nanoscope IIIA  
Moving Raman Stage Prior Scientific H101RNSW  
Optical Microscope Leica DMLM  
Scanning Electron Microscope LEO 1550  
Tube Furnace Applied Test Systems 2110  
Polisher Allied High Tech Products MetPrep  
6 μm Grinding media Allied High Tech Products 50-50040M  
3 μm Polishing media Allied High Tech Products 90-30020  
1 μm Polishing media Allied High Tech Products 90-30015  
0.1 μm Polishing media Allied High Tech Products 90-32000  
Raman chamber Harrick Scientific HTRC  

References

  1. Minh, N. Q. Solid oxide fuel cell technology-features and applications. Solid State Ionics. 174 (1-4), 271 (2004).
  2. Liu, M., Lynch, M. E., Blinn, K., Alamgir, F., Choi, Y. Rational SOFC material design: new advances and tools. Materials today. 14 (11), 534 (2011).
  3. Zhan, Z. L., Barnett, S. A. An octane-fueled solid oxide fuel cell. Science. 308, 844 (2005).
  4. Huang, Y. H., Dass, R. I., Xing, Z. L., Goodenough, J. B. Double perovskites as anode materials for solid oxide fuel cells. Science. 312, 254 (2006).
  5. Yang, L., Wang, S., Blinn, K., Liu, M., Liu, Z., Cheng, Z., Liu, M. Enhanced Sulfur and Coking Tolerance of a Mixed Ion Conductor for SOFCs: BaZr0.1Ce0.7Y0.2-xYbxO3-d. Science. 326, 126 (2009).
  6. Liu, M. F., Choi, Y. M., Yang, L., Blinn, K., Qin, W., Liu, P., Liu, M. L. Direct octane fuel cells: A promising power for transportation. Nano Energy. 1, 448 (2012).
  7. Cheng, Z., Wang, J. -. H., Choi, Y. M., Yang, L., Lin, M. C., Liu, M. From Ni-YSZ to sulfur-tolerant anodes for SOFCs: electrochemical behavior, in situ characterization, modeling, and future perspectives. Energy & Environmental Science. 4 (11), 4380 (2011).
  8. Blinn, K. S., Abernathy, H. W., Li, X., Liu, M. F., Liu, M. Raman spectroscopic monitoring of carbon deposition on hydrocarbon-fed solid oxide fuel cell anodes. Energy & Environmental Science. 5, 7913 (2012).
  9. Abernathy, H. W. . Investigations of Gas/Electrode Interactions in Solid Oxide Fuel Cells Using Vibrational Spectroscopy [dissertation]. , (2008).
  10. Pomfret, M. B., Owrutsky, J. C., Walker, R. A. High-temperature Raman spectroscopy of solid oxide fuel cell materials and processes. Journal of Physical Chemistry B. 110 (35), 17305 (2006).
  11. Cheng, Z., Liu, M. Characterization of sulfur poisoning of Ni-YSZ anodes for solid oxide fuel cells using in situ Raman microspectroscopy. Solid State Ionics. 178 (13-14), 925 (2007).
  12. Li, X., Blinn, K., Fang, Y., Liu, M., Mahmoud, M. A., Cheng, S., Bottomley, L. A., El-Sayed, M., Liu, M. Application of surface enhanced Raman spectroscopy to the study of SOFC electrode surfaces. Physical Chemistry Chemical Physics. 14, 5919 (2012).
  13. Dresselhaus, M. S., Jorio, A., Hofmann, M., Dresselhaus, G., Saito, R. Perspectives on Carbon Nanotubes and Graphene Raman Spectroscopy. Nano Letters. 10, 751 (2010).
  14. Su, C., Ran, R., Wang, W., Shao, Z. P. Coke formation and performance of an intermediate-temperature solid oxide fuel cell operating on dimethyl ether fuel. Journal of Power Sources. 196, 1967 (2011).
  15. Cheng, Z., Abernathy, H., Raman Liu, M. Spectroscopy of Nickel Sulfide Ni3S2. Journal of Physical Chemistry C. 111 (49), 17997 (2007).
  16. Yang, L., Choi, Y., Qin, W., Chen, H., Blinn, K., Liu, M., Liu, P., Bai, J., Tyson, T. A., Liu, M. Promotion of water-mediated carbon removal bynanostructured barium oxide/nickel interfaces in solid oxide fuel cells. Nature Communications. 2, 357 (2011).
  17. Kumar, A., Ciucci, F., Morzovska, A., Kalinin, S., Jesse, S. Measuring oxygen reduction/evolution reactions on the nanoscale. Nature Chemistry. 3, 707 (2011).
  18. Kumar, A., Arruda, T. M., Kim, Y., Ivanov, I. N., Jesse, S., Bark, C. W., Bristowe, N. C., Artacho, E., Littlewood, P. B., Eom, C. B., Kalinin, S. V. Probing Surface and Bulk Electrochemical Processes on the LaAlO3-SrTiO3 Interface. ACS Nano. 6 (5), 3841 (2012).
  19. Katsiev, K., Yildiz, B., Balasubramaniam, K., Salvador, P. A. Electron Tunneling Characteristics on La0.7Sr0.3MnO3 Thin-Film Surfaces at High Temperature. Applied Physics Letters. 95 (9), 092106 (2009).
  20. Jesse, S., Kumar, A., Arruda, T. M., Kim, Y., Kalinin, S. V., Ciucci, F. Electrochemical strain microscopy: Probing ionic and electrochemical phenomena in solids at the nanometer level. MRS Bulletin. 37 (7), 651-65 (2012).
  21. Datta, S. S., Strachan, D. R., Mele, E. J., Johnson, A. T. Surface Layers and Layer Charge Distributions in Few-Layer Graphene Films. Nano Letters. 9, 7 (2009).
  22. Coffey, D. C., Ginger, D. S. Time-resolved electrostatic force microscopy of polymer solar cells. Nature Materials. 5 (9), 735 (2006).
  23. Nakamura, M., Yamada, H., Morita, S. . Roadmap of Scanning Probe Microscopy. , (2007).
  24. Girard, P. Electrostatic force microscopy: principles and some applications to semiconductors. Nanotechnology. 12, 485 (2001).
  25. Rasmussen, J. F. B., Hagen, A. The effect of H2S on the performance of Ni-YSZ anodes in solid oxide fuel cells. Journal of Power Sources. 191 (2), 534 (2009).
  26. Zha, S. W., Cheng, Z., Liu, M. L. Sulfur poisoning and regeneration of Ni-based anodes in solid oxide fuel cells. Journal of The Electrochemical Society. 154 (2), B201 (2007).
  27. Liu, M. F., Ding, D., Blinn, K., Li, X., Nie, L., Liu, M. L. Enhanced performance of LSCF cathode through surface modification. International Journal of Hydrogen Energy. 37 (10), 8613 (2012).
  28. Park, H., Li, X., Blinn, K. S., Liu, M., Lai, S., Bottomley, L. A., Liu, M., Park, S. Probing coking resistance from nanoscale: a study of patterned BaO nanorings over nickel surface. , (2012).
check_url/50161?article_type=t

Play Video

Cite This Article
Blinn, K. S., Li, X., Liu, M., Bottomley, L. A., Liu, M. Probing and Mapping Electrode Surfaces in Solid Oxide Fuel Cells. J. Vis. Exp. (67), e50161, doi:10.3791/50161 (2012).

View Video