إعداد الأغشية المراعية للصور المستندة إلى بوليوكسوميتالاتي للصور-تفعيل عوامل حفازة أكسيد المنغنيز
Summary
نقدم هنا، وضع بروتوكول لإعداد رسوم نقل صباغات استناداً إلى غشاء مركب بوليمر بوليوكسوميتالاتي/.
Abstract
وتعرض هذه الورقة طريقة إعداد صباغات نقل المسؤول باستخدام بوليوكسوتونجستاتي (PW12س403-) وأيونات المعادن الانتقالية (م3 + أو Co2 +) البوليمرات العضوية، بهدف تفعيل الصور الأكسجين في التطور المنغنيز أكسيد المواد الحفازة، وعناصر هامة في عملية التمثيل الضوئي الاصطناعي. تم تطبيق تقنية cross-linking للحصول على غشاء قائمة بذاتها ذات محتوى المرتفع PW12س3- 40. التأسيس واستبقاء هيكل PW12س403- ضمن مصفوفة البوليمر أكدتها متر، الأشعة تحت الحمراء، والصغرى-رامان الطيفي، والخصائص البصرية بالتحليل الطيفي تجاه الأشعة فوق البنفسجية، التي كشفت عن التحقيق البناء الناجح لوحدة النقل (مكة) مقابل المعادن إلى المعادن. بعد ترسب الأكسجينx منو تطور العوامل الحفازة، التحقق القياسات فوتوكورينت تحت إشعاع الضوء المرئي نقل رسوم متسلسلة، مينيسوتا ← ممكت وحدة ← القطب، وكثافة فوتوكورينت ينسجم مع الأكسدة والاختزال إمكانات للمعدن المانحة (Ce أو Co). يوفر هذا الأسلوب استراتيجية جديدة لإعداد النظم المتكاملة التي تشمل المواد الحفازة وأجزاء فوتون-الاستيعاب للاستخدام مع المواد الصورة الفنية.
Introduction
تطوير نظم تحويل الطاقة الشمسية باستخدام التمثيل الضوئي الاصطناعي أو الخلايا الشمسية اللازمة لتمكينهم من توفير مصادر الطاقة البديلة التي يمكن تحسين المناخ العالمي وقضايا الطاقة،1،2 3،4. ويمكن تصنيف المواد الصورة الفنية على نطاق واسع إلى مجموعتين، والأنظمة المستندة إلى أشباه الموصلات والنظم المستندة إلى جزيء العضوية. على الرغم من أن قد وضعت العديد من أنواع مختلفة من نظام، تحسينات لا تزال بحاجة إلى إجراء بسبب أنظمة أشباه الموصلات يعانون من الافتقار إلى مراقبة نقل تهمة محددة، ونظم الجزيئات العضوية ليست دائمة على نحو كاف فيما يتعلق صور–التشعيع. بيد يمكن تحسين استخدام الجزيئات غير العضوية كرسوم نقل وحدة مكونات هذه القضايا الخاصة بكل منها. على سبيل المثال، فراي et al. سد أوكسو معدنية أنظمة متطورة المطعمة على سطح السليكا ميسوبوروس التي يمكن أن تحفز نقل المسؤول المعادن إلى المعادن (مكة) بصور-التشعيع وتثير ردود فعل الأكسدة الضوئية5، 6 , 7 , 8 , 9.
أن تكون مجموعتنا الموسعة النظام الذري واحد إلى نظام المتعددة النوى استخدام بوليوكسوميتالاتي (بوم) إلكترون يقبلون10،11،12، مع التوقع بأن استخدام نظام المتعددة النوى مفيدة في الحث والسيطرة على رد فعل نقل الإلكترون متعددة، وهو مفهوم هام في تحويل الطاقة. في البروتوكول هو موضح هنا، نقدم تفصيلاً الطريقة المستخدمة لإعداد النظام القائم على بوم ممكت، الذي يعمل في مصفوفة بوليمر كما ذكرت مؤخرا13. تكوين نوع الغشاء ملائم لفصل المنتج بين رد فعل انوديك الكاثودية، والمنتجات. تم تطبيق الأسلوب كروسلينكينج، الذي مكن تشكيل الغشاء قائما بذاته، حتى مع ارتفاع بوم المحتويات. قياسات فلطاضوئيه ثبت أن الاختيار المناسب للمعدن المانحين هو المفتاح لتحريك الهدف. يعمل نظام معدني بوم والجهات المانحة كمحسس صور لتنشيط نقل الإلكترون متعددة العوامل الحفازة تحت إشعاع الضوء المرئي. على الرغم من أن هذا العمل يستخدم منوx كعامل حفاز نقل إلكترون متعددة لتفاعل أكسدة الماء، هذا النظام الصورة الفنية ينطبق أيضا للاستخدام مع أنواع أخرى من ردود الفعل باستخدام مختلف تطلع اللاعبون النجوم والمانحة المعادن والمواد الحفازة.
Protocol
Representative Results
Discussion
من الأهمية بمكان لتطبيق الأسلوب كروسلينكينج الذي عرضته هيلين et al. 14 وضع غشاء قائما بذاته. عندما تم تطبيق البولي فينيل اسيتات البوليمر الأساسي في هذه الدراسة، وقع تجميع ح3PW12س40 ، التي حالت دون تشكيل الغشاء قائما بذاته. ومع ذلك، عندما تمت محاولة تصنيع الغشا…
Disclosures
The authors have nothing to disclose.
Acknowledgements
ألف يوسف تلقي الدعم المالي من “المركز العالمي للتميز” للبرنامج “الميكانيكية أنظمة الابتكار” من جامعة طوكيو ومن “منحة جامعة طوكيو” لأبحاث الدكتوراه. ويدعم هذا العمل جزئيا JSPS كاكينهي معونات للعلماء الشباب (ب) (17718 ك 17).
Materials
| Poly(vinyl Alcohol) 1000, Completely Hydrolyzed | Wako | 162-16325 | |
| Polyacrylamide, Mv 6,000,000 | Polyaciences, Inc. | 2806 | May contain carcinogenic monomer, acrylamide. |
| 12 Tungsto(VI)phosphoric Acid n-Hydrate | Wako | 164-02431 | Highly acidic |
| Acetone 99.5 + %(GC) | Wako | 012-00343 | |
| 25% Glutaraldehyde Solution | Wako | 079-00533 | |
| Hydrochloric Acid 35-37% | Wako | 080-01066 | |
| Cerium(III) Nitrate Hexahydrate 98 + %(Ti) | Wako | 031-09732 | |
| Cobalt(II) Chloride Hexahydrate 99 + %(Ti) | Wako | 036-03682 | |
| Pottasium Permanganate 99.3 + %(Ti) | Wako | 167-04182 | Highly oxydative |
| Sodium Thiosulfate Pentahydrate 99 + %(Ti) | Wako | 197-03585 | |
| Automatic spray gun | Lumina | ST-6 |
References
- Fujishima, A., Honda, K. Electrochemical Photolysis of Water at a Semiconductor Electrode. Nature. 238, 37-38 (1972).
- Nozik, A. J. Photoelectrochemistry: Applications to Solar Energy Conversion. Annual Review of Physical Chemistry. 29, 189-222 (1978).
- Bard, A. J., Fox, M. A. Artificial Photosynthesis: Solar Splitting of Water to Hydrogen and Oxygen. Accounts of Chemical Research. 28, 141-145 (1995).
- Lewis, N. S., Nocera, D. G. Powering the Planet: Chemical Challenges in Solar Energy Utilization. Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. 103, 15729-15735 (2006).
- Lin, W., Frei, H. Anchored Metal-to-Metal Charge-Transfer Chromophores in a Mesoporous Silicate Sieve for Visible-Light Activation of Titanium Centers. The Journal of Physical Chemistry B. 109, 4929-4935 (2005).
- Lin, W., Frei, H. Photochemical CO2 Splitting by Metal-to-Metal Charge-Transfer Excitation in Mesoporous ZrCu(I)-MCM-41 Silicate Sieve. Journal of the American Chemical Society. 127, 1610-1611 (2005).
- Lin, W., Frei, H. Bimetallic redox sites for photochemical CO2 splitting in mesoporous silicate sieve. Comptes Rendus Chimie. 9, 207-213 (2006).
- Kim, W., Yuan, G., McClure, B. A., Frei, H. Light Induced Carbon Dioxide Reduction by Water at Binuclear ZrOCoII Unit Coupled to Ir Oxide Nanocluster Catalyst. Journal of the American Chemical Society. 136, 11034-11042 (2014).
- Kim, W., Frei, H. Directed Assembly of Cuprous Oxide Nanocatalyst for CO2 Reduction Coupled to Heterobinuclear ZrOCoII Light Absorber in Mesoporous Silica. ACS Catalysis. 5, 5627-5635 (2015).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Visible Light Sensitive Metal Oxide Nanocluster Photocatalysts: Photo-Induced Charge Transfer from Ce(III) to Keggin-Type Polyoxotungstates. The Journal of Physical Chemistry C. 113, 17247-17253 (2009).
- Takashima, T., Yamaguchi, A., Hashimoto, K., Nakamura, R. Multielectron-transfer Reactions at Single Cu(II) Centers Embedded in Polyoxotungstates Driven by Photo-induced Metal-to-metal charge Transfer from Anchored Ce(III) to Framework W(VI). Chemical Communications. 48, 2964-2966 (2012).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Visible-Light-Absorbing Lindqvist-Type Polyoxometalates as Building Blocks for All-Inorganic Photosynthetic Assemblies. Electrochemistry. 79, 783-786 (2011).
- Yamaguchi, A., Takashima, T., Hashimoto, K., Nakamura, R. Design of Metal-to-metal Charge-transfer Chromophores for Visible-light Activation of Oxygen-Evolving Mn Oxide Catalysts in a Polymer Film. Chemistry of Materials. 29, 7234-7242 (2017).
- Helen, M., Viswanathan, B., Murthy, S. S. Poly(vinyl alcohol)-polyacrylamide Blends With Cesium Salts of Heteropolyacid as a Polymer Electrolyte for Direct Methanol Fuel Cell Applications. Journal of Applied Polymer Science. 116, 3437-3447 (2010).
- Perez-Benito, J. F., Brillas, E., Pouplana, R. Identification of a Soluble Form of Colloidal Manganese(IV). Inorganic Chemistry. 28, 390-392 (1989).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Mechanism of pH-Dependent Activity for Water Oxidation to Molecular Oxygen by MnO2 Electrocatalysts. Journal of the American Chemical Society. 134, 1519-1527 (2012).
- Bridgeman, A. J. Density Functional Study of the Vibrational Frequencies of α-Keggin Heteropolyanions. Chemical Physics. 287, 55-69 (2003).
- Meng, Y., Song, W., Huang, H., Ren, Z., Chen, S. -. Y., Suib, S. L. Relationship of Bifunctional MnO2 Nanostructures: Highly Efficient, Ultra-stable Electrochemical Water Oxidation and Oxygen Reduction Reaction Catalysts Identified in Alkaline Media. Journal of the American Chemical Society. 136, 11452-11464 (2014).
