사진-망간 산화물 촉매의 활성화에 대 한 Polyoxometalate 기반 사진 반응 막의 준비
Summary
여기, 선물이 충전 전송 chromophores polyoxometalate/고분자 복합 막에 따라 준비 하는 프로토콜.
Abstract
이 문서에서는 충전 전송 chromophores 사진 활성화의 목적으로 polyoxotungstate (비밀 번호12O403-), 세 륨3 + (Co2 +), 전이 금속 이온 및 유기 폴리머를 사용 하 여 준비 하는 방법을 설명합니다 산소 진화 망간 산화물 촉매, 인공 광합성에 중요 한 구성 요소입니다. 가교 기술은 각자 서 있는 막 높은 비밀 번호12O403- 콘텐츠를 적용 했다. 법인 및 비밀 번호12O403- 폴리머 매트릭스 내에서 구조 보존 FT-적외선 및 마이크로 라만 분광학에 의해 확인 되었다 및 광학 특성 공개 UV Vis 분광학에 의해 조사 되었다 금속 대 금속 충전 전송 (MMCT) 단위의 성공적인 건설. MnOx 산소 촉매 진화의 증 착, 후 보이는 빛 조사에서 광 전류 측정 확인 순차 충전 전송, 미네소타 → MMCT 단위 → 전극, 및 광 전류 강도 산화와 일치 했다 기증자 금속 (Ce 나 Co)의 가능성이 있습니다. 이 메서드는 촉매 및 사진 기능 재료와 함께 사용 하기 위해 광자 흡수 부품을 포함 하는 통합된 시스템을 준비 하기 위한 새로운 전략을 제공 합니다.
Introduction
인공 광합성 또는 태양 전지를 사용 하 여 태양 에너지 변환 시스템의 개발은 세계 기후를 개량 할 수 있는 대체 에너지 자원의 제공을 활성화 하는 데 필요한 고 에너지1,2, 3,4. 사진 기능 재료 두 그룹, 반도체 기반 시스템 및 유기 분자 기반 시스템으로 광범위 하 게 분류 될 수 있습니다. 비록 많은 다른 시스템 유형이 개발 되어, 개선 해야 반도체 시스템 정확한 충전 전송 제어의 부족에서 고통 및 유기 분자 시스템은 적절 하 게 된 내구성 때문에 만들 수 사진-방사선 조사입니다. 그러나, 충전 전송 단위 컴포넌트로 무기 분자를 사용 하 여 이러한 각 문제를 개선할 수 있습니다. 예를 들어 프라이 외 oxo 브리지 금속 시스템 개발 mesoporous 실리 카의 표면에 융합 금속 대 금속 충전 전송 (MMCT) 사진-방사선에 의해 유도 하 고 광화학 산화 환 원 반응5, 를 실행할 수 있는 6 , 7 , 8 , 9.
우리의 그룹은 전자 수락자10,11,12, polynuclear 시스템의 사용 하는 기대와 함께 polyoxometalate (치 어)를 활용 하 여 polynuclear 시스템을 단일 원자 시스템 확장 될 것 이다 유도 및 멀티 전자 전달 반응의 제어에 유리한, 에너지 변환에 있는 중요 한 개념입니다. 여기에 설명 된 프로토콜에서 선물이 자세한 방법은 폴리머 매트릭스에서 작동 하는 우리가 최근13보고 POM 기반 MMCT 시스템을 준비 하는 데 사용. 막 형 구성 제품 구분 양극 및 음극 반응 제품에 대 한 유리한입니다. 높은 POM 내용으로도 각자 서 있는 막의 형성을 활성화 가교 방법 적용 되었다. 화학적 측정 기증자 금속의 적절 한 선택 키 대상 트리거링를 증명 합니다. POM/기증자 금속 시스템 표시 빛 조사에서 다중 전자 전송 촉매 활성화 사진 감광으로 작동 합니다. 비록이 작품 물 산화 반응에 대 한 다중 전자 전송 촉매제 MnOx 를 활용,이 사진 기능 시스템은 또한 반응의 다른 종류와 함께 사용 하기 위해 적용 다양 한 리딩, 기증자, 금속과 촉매를 이용 하 여.
Protocol
Representative Results
Discussion
헬렌 그 외 여러분 에 의해 도입 된 가교 방법을 적용 하는 것이 중요 14 각자 서 있는 멤브레인을 개발 하는 것입니다. 이 연구에서 기본 폴리머로 비닐 아세테이트 적용 된 H3비밀 번호12O40 의 발생는 각자 서 있는 막의 형성을 방해. 그러나, 베이스 폴리머로 Nafion를 활용 하 여 막의 제조를 시도 하는 때 있었다와 Ce3 + Co2 +, 반응의 ?…
Disclosures
The authors have nothing to disclose.
Acknowledgements
A. Y. 도쿄 대학 기계 시스템 혁신 프로그램에 대 한 우수성의 글로벌 센터 및 대학 도쿄 그랜트 박사 연구에 대 한 재정 지원을 받았다. 이 작품은 부분적으로 지원 JSP KAKENHI 특정에 대 한 젊은 과학자 (B) (17 K 17718).
Materials
| Poly(vinyl Alcohol) 1000, Completely Hydrolyzed | Wako | 162-16325 | |
| Polyacrylamide, Mv 6,000,000 | Polyaciences, Inc. | 2806 | May contain carcinogenic monomer, acrylamide. |
| 12 Tungsto(VI)phosphoric Acid n-Hydrate | Wako | 164-02431 | Highly acidic |
| Acetone 99.5 + %(GC) | Wako | 012-00343 | |
| 25% Glutaraldehyde Solution | Wako | 079-00533 | |
| Hydrochloric Acid 35-37% | Wako | 080-01066 | |
| Cerium(III) Nitrate Hexahydrate 98 + %(Ti) | Wako | 031-09732 | |
| Cobalt(II) Chloride Hexahydrate 99 + %(Ti) | Wako | 036-03682 | |
| Pottasium Permanganate 99.3 + %(Ti) | Wako | 167-04182 | Highly oxydative |
| Sodium Thiosulfate Pentahydrate 99 + %(Ti) | Wako | 197-03585 | |
| Automatic spray gun | Lumina | ST-6 |
References
- Fujishima, A., Honda, K. Electrochemical Photolysis of Water at a Semiconductor Electrode. Nature. 238, 37-38 (1972).
- Nozik, A. J. Photoelectrochemistry: Applications to Solar Energy Conversion. Annual Review of Physical Chemistry. 29, 189-222 (1978).
- Bard, A. J., Fox, M. A. Artificial Photosynthesis: Solar Splitting of Water to Hydrogen and Oxygen. Accounts of Chemical Research. 28, 141-145 (1995).
- Lewis, N. S., Nocera, D. G. Powering the Planet: Chemical Challenges in Solar Energy Utilization. Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. 103, 15729-15735 (2006).
- Lin, W., Frei, H. Anchored Metal-to-Metal Charge-Transfer Chromophores in a Mesoporous Silicate Sieve for Visible-Light Activation of Titanium Centers. The Journal of Physical Chemistry B. 109, 4929-4935 (2005).
- Lin, W., Frei, H. Photochemical CO2 Splitting by Metal-to-Metal Charge-Transfer Excitation in Mesoporous ZrCu(I)-MCM-41 Silicate Sieve. Journal of the American Chemical Society. 127, 1610-1611 (2005).
- Lin, W., Frei, H. Bimetallic redox sites for photochemical CO2 splitting in mesoporous silicate sieve. Comptes Rendus Chimie. 9, 207-213 (2006).
- Kim, W., Yuan, G., McClure, B. A., Frei, H. Light Induced Carbon Dioxide Reduction by Water at Binuclear ZrOCoII Unit Coupled to Ir Oxide Nanocluster Catalyst. Journal of the American Chemical Society. 136, 11034-11042 (2014).
- Kim, W., Frei, H. Directed Assembly of Cuprous Oxide Nanocatalyst for CO2 Reduction Coupled to Heterobinuclear ZrOCoII Light Absorber in Mesoporous Silica. ACS Catalysis. 5, 5627-5635 (2015).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Visible Light Sensitive Metal Oxide Nanocluster Photocatalysts: Photo-Induced Charge Transfer from Ce(III) to Keggin-Type Polyoxotungstates. The Journal of Physical Chemistry C. 113, 17247-17253 (2009).
- Takashima, T., Yamaguchi, A., Hashimoto, K., Nakamura, R. Multielectron-transfer Reactions at Single Cu(II) Centers Embedded in Polyoxotungstates Driven by Photo-induced Metal-to-metal charge Transfer from Anchored Ce(III) to Framework W(VI). Chemical Communications. 48, 2964-2966 (2012).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Visible-Light-Absorbing Lindqvist-Type Polyoxometalates as Building Blocks for All-Inorganic Photosynthetic Assemblies. Electrochemistry. 79, 783-786 (2011).
- Yamaguchi, A., Takashima, T., Hashimoto, K., Nakamura, R. Design of Metal-to-metal Charge-transfer Chromophores for Visible-light Activation of Oxygen-Evolving Mn Oxide Catalysts in a Polymer Film. Chemistry of Materials. 29, 7234-7242 (2017).
- Helen, M., Viswanathan, B., Murthy, S. S. Poly(vinyl alcohol)-polyacrylamide Blends With Cesium Salts of Heteropolyacid as a Polymer Electrolyte for Direct Methanol Fuel Cell Applications. Journal of Applied Polymer Science. 116, 3437-3447 (2010).
- Perez-Benito, J. F., Brillas, E., Pouplana, R. Identification of a Soluble Form of Colloidal Manganese(IV). Inorganic Chemistry. 28, 390-392 (1989).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Mechanism of pH-Dependent Activity for Water Oxidation to Molecular Oxygen by MnO2 Electrocatalysts. Journal of the American Chemical Society. 134, 1519-1527 (2012).
- Bridgeman, A. J. Density Functional Study of the Vibrational Frequencies of α-Keggin Heteropolyanions. Chemical Physics. 287, 55-69 (2003).
- Meng, Y., Song, W., Huang, H., Ren, Z., Chen, S. -. Y., Suib, S. L. Relationship of Bifunctional MnO2 Nanostructures: Highly Efficient, Ultra-stable Electrochemical Water Oxidation and Oxygen Reduction Reaction Catalysts Identified in Alkaline Media. Journal of the American Chemical Society. 136, 11452-11464 (2014).
