Vorbereitung der Polyoxometalate-basierten Foto-responsive Membranen für die Foto-Aktivierung von Mangan-oxid-Katalysatoren
Summary
Hier präsentieren wir ein Protokoll, um kostenlos Transfer Chromophore basierend auf einem zusammengesetzten Polyoxometalate/Polymermembran vorzubereiten.
Abstract
Dieses Papier stellt eine Methode zum Ladungstransport Chromophore mit Polyoxotungstate (PW12O403-), Übergangsmetall-Ionen (Ce3 + oder Co2 +) und organischen Polymeren, mit dem Ziel der Foto-Aktivierung vorbereiten Sauerstoff-entwickelnden Mangan oxid-Katalysatoren, die wichtige Bestandteile bei der künstlichen Photosynthese sind. Die Vernetzung Technik wurde angewendet, um eine eigenständige Membran mit einem hohen PW12O403 – Gehalt zu erhalten. Gründung und Struktur Eigentumsvorbehalt PW12O403 – innerhalb der Polymermatrix wurden bestätigt durch FT-IR- und Mikro-Raman-Spektroskopie und optische Eigenschaften von UV-Vis-Spektroskopie, die offenbart untersucht wurden gelungene Konstruktion der Metall-kostenlos Transfereinheit (MMCT). Nach Absetzung des MnOX Sauerstoff Katalysatoren entwickelt überprüft fotostromes Messungen unter sichtbaren Lichteinstrahlung der sequentiellen Ladungstransfer, Mn → MMCT Einheit → Elektrode und die Intensität des fotostromes Stand im Einklang mit den redox Potenzial der Spender Metall (Ce oder Co). Diese Methode bietet eine neue Strategie für die Zubereitung von integrierter Systems mit Katalysatoren und Photonen-Absorption Bauteile für die Verwendung mit Foto-Funktionsmaterialien.
Introduction
Die Entwicklung der Solarenergie-Conversion-Systeme mit künstlicher Photosynthese oder Solarzellen ist notwendig, um die Bereitstellung von alternativen Energiequellen zu ermöglichen, das globale Klima zu verbessern, können und Energie Fragen1,2, 3,4. Foto-Funktionsmaterialien können grob in zwei Gruppen, Halbleiter-basierten Systemen und organischen Molekül-basierte Systeme kategorisiert werden. Obwohl viele verschiedene Systemtypen entwickelt worden sind, müssen Verbesserungen noch gemacht werden, weil Halbleiter Systeme unter einem Mangel an präzise Übertragung der Ladekontrolle leiden und organisches Molekülsysteme sind nicht ausreichend haltbar in Bezug auf Foto-Bestrahlung. Jedoch kann die Verwendung von anorganischen Molekülen als Einheit Übertragungsteile kostenlos diese jeweiligen Probleme verbessern. Beispielsweise entwickelt Frei Et Al. Oxo überbrückt Metallsysteme veredelt auf der Oberfläche von mesoporösen Kieselsäure die Metall-Ladungstransfer (MMCT) durch Foto-Bestrahlung zu induzieren und photochemischen Redox-Reaktionen5, auslösen können 6 , 7 , 8 , 9.
Unsere Gruppe erweitert das einzelne atomare System eine kernige-System unter Verwendung Polyoxometalate (POM) als das Elektron Akzeptor10,11,12, mit der Erwartung, mit denen das kernige System wäre vorteilhaft bei der Induktion und Kontrolle über die Multi-Elektronentransfer-Reaktionen, die ist ein wichtiges Konzept in der Energieumwandlung. In dem hier beschriebenen Protokoll präsentieren wir Ihnen die detaillierte Methode verwendet, um das POM-basierten MMCT-System vorzubereiten, die in eine Polymermatrix funktioniert, wie wir vor kurzem13berichtet. Konfiguration des Membran-Typs ist günstig für Produkttrennung zwischen anodische und kathodische Reaktionsprodukte. Die Vernetzung Methode wurde angewendet, die Bildung einer eigenständigen Membran, auch bei hohen POM-Inhalte aktiviert. Photoelektrochemische Messungen bewiesen, dass geeignete Auswahl der Spender Metall Schlüssel zum Auslösen des Ziels. Die POM/Geber-Metal-System arbeitet als ein Foto-sensibilisierend, Multi-Elektronentransfer Katalysatoren unter sichtbaren Lichteinstrahlung zu aktivieren. Obwohl diese Arbeit als Multi-Elektronentransfer Katalysator für die Wasser-Oxidationsreaktion MnOX nutzt, gilt dieses Foto-funktionale System auch für andere Arten von Reaktionen durch die Verwendung von verschiedenen POMs, Spender Metalle und Katalysatoren.
Protocol
Representative Results
Discussion
Es ist wichtig die Vernetzung Methode von Helen Et Al. eingeführt 14 , eine eigenständige Membran zu entwickeln. Polyvinylacetat als das Basispolymer in dieser Studie aufgetragen wurde, Aggregation von H3PW12O40 aufgetreten, die Bildung von eigenständigen Membran verhindert. Jedoch bei der Herstellung der Membran Nutzung Nafion als Basispolymer versucht wurde, gab es kein Fortschreiten der Reaktion mit Ce3 + und Co2 +, obwohl Vorbe…
Disclosures
The authors have nothing to disclose.
Acknowledgements
A. Y. erhielt finanzielle Unterstützung von Global Center of Excellence für mechanische Systeme Innovation Program an der University of Tokyo und von der Universität Tokio Zuschuss für pH.d. Forschung. Diese Arbeit wird teilweise von JSPS KAKENHI Beihilfe für junge Wissenschaftler (B) (17 K 17718) unterstützt.
Materials
| Poly(vinyl Alcohol) 1000, Completely Hydrolyzed | Wako | 162-16325 | |
| Polyacrylamide, Mv 6,000,000 | Polyaciences, Inc. | 2806 | May contain carcinogenic monomer, acrylamide. |
| 12 Tungsto(VI)phosphoric Acid n-Hydrate | Wako | 164-02431 | Highly acidic |
| Acetone 99.5 + %(GC) | Wako | 012-00343 | |
| 25% Glutaraldehyde Solution | Wako | 079-00533 | |
| Hydrochloric Acid 35-37% | Wako | 080-01066 | |
| Cerium(III) Nitrate Hexahydrate 98 + %(Ti) | Wako | 031-09732 | |
| Cobalt(II) Chloride Hexahydrate 99 + %(Ti) | Wako | 036-03682 | |
| Pottasium Permanganate 99.3 + %(Ti) | Wako | 167-04182 | Highly oxydative |
| Sodium Thiosulfate Pentahydrate 99 + %(Ti) | Wako | 197-03585 | |
| Automatic spray gun | Lumina | ST-6 |
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