Voorbereiding van de Polyoxometalate gebaseerde foto-responsieve membranen voor de foto-activatie van mangaan Oxide katalysatoren
Summary
Hier presenteren we een protocol ter voorbereiding van de gratis overdracht chromophores gebaseerd op een polyoxometalate/polymeer samengestelde membraan.
Abstract
Dit document stelt een methode ter voorbereiding van de transfer kosten-chromophores met polyoxotungstate (PW12O403 –), overgangsmetalen ionen (Ce3 + of Co2 +) en organische polymeren, met als doel foto-activeren zuurstof ontwikkelende mangaan oxide katalysatoren, die belangrijke onderdelen in kunstmatige fotosynthese zijn. De cross-linking techniek werd toegepast om het verkrijgen van een zichzelf staande membraan met een hoog PW12O403 – gehalte. Opneming en structuur behoud van PW12O403 – binnen het polymeer matrix werden bevestigd door FT-IR en micro-Raman spectroscopie, en optische kenmerken werden onderzocht door UV-Vis-spectroscopie, die geopenbaard succesvolle bouw van de eenheid van de overdracht (MMCT) metaal-op-metaal lading. Na de afzetting van MnOx zuurstof evolueert van katalysatoren, photocurrent metingen onder zichtbaar licht bestraling gecontroleerd de sequentiële gratis overdracht, Mn → MMCT eenheid → elektrode en de intensiteit van de photocurrent in overeenstemming was met de redox potentieel van het metaal van de donor (Ce of Co). Deze methode biedt een nieuwe strategie voor het opstellen van geïntegreerde systemen waarbij katalysatoren en foton-absorptie delen voor gebruik met foto-functionele materialen.
Introduction
De ontwikkeling van zonne-energie conversie systemen met behulp van kunstmatige fotosynthese of zonnecellen is nodig om de levering van alternatieve energiebronnen die wereldwijde klimaatverandering kan verzachten en energie problemen1,2, 3,4. Foto-functionele materialen kunnen grofweg worden onderverdeeld in twee groepen, de halfgeleider-gebaseerde systemen en de organische molecule gebaseerde systemen. Hoewel veel verschillende systeemvarianten hebben ontwikkeld, nog steeds verbeteringen moeten worden aangebracht omdat semiconductor systemen lijden onder een gebrek aan precieze gratis overdracht controle en organisch molecuul systemen niet voldoende duurzaam met betrekking tot Foto-bestraling. Echter, het gebruik van anorganische moleculen als gratis overdracht eenheid onderdelen kan verbeteren deze respectieve kwesties. Bijvoorbeeld, Frei et al. oxo-overbrugd metalen systemen ontwikkeld geënt op het oppervlak van mesoporous silica die kunnen induceren van de metaal-op-metaal gratis overdracht (MMCT) door foto-bestraling en teweegbrengen van fotochemische redox reacties5, 6 , 7 , 8 , 9.
Onze fractie uitgebreid het systeem één atoom aan een systeem van de polynuclear met behulp van polyoxometalate (POM) als het elektron acceptor10,11,12, met de verwachting dat gebruik van het polynuclear systeem zou voordeligste in de inductie en de controle van de reactie van de multi elektron overdracht, die is een belangrijk concept in Energieconversie. In het protocol beschreven hier, presenteren wij de gedetailleerde methode gebruikt voor het bereiden van het MMCT POM-gebaseerd systeem, dat in een polymeer-matrix, werkt zoals we onlangs gemeld13. De membraan-type configuratie is gunstig voor de product scheiding tussen anodic en kathodische reactieproducten. De cross-linking methode werd toegepast, waardoor de vorming van een zichzelf staande membraan, zelfs met hoge POM inhoud. Foto-elektrochemische metingen bleek dat juiste selectie van de donor-metaal is de sleutel tot triggering het doel. De POM/donor metalen systeem werkt als een foto-overgevoeligheid te activeren multi elektron overdracht katalysatoren onder zichtbaar licht bestraling. Hoewel dit werk maakt gebruik van MnOx als katalysator multi elektron overdracht voor de water oxidatie reactie, is dit foto-functionele systeem ook van toepassing voor gebruik met andere soorten reacties door gebruik te maken van verschillende POMs, donor metalen en katalysatoren.
Protocol
Representative Results
Discussion
Het is van cruciaal belang de cross-linking methode geïntroduceerd door Helen et al. toe te passen 14 tot het ontwikkelen van een zichzelf staande membraan. Wanneer polyvinylacetaat werd toegepast als de basis polymeer in deze studie, voorgedaan aggregatie van H3PW12O40 , die de vorming van het zichzelf staande membraan voorkomen. Bij de fabricage van het membraan werd geprobeerd met behulp van Nafion als de basis polymeer, was er echter geen progressie v…
Disclosures
The authors have nothing to disclose.
Acknowledgements
A. Y. kreeg financiële steun van de Global Center of Excellence voor mechanische systemen innovatie programma van de Universiteit van Tokio en van de Universiteit van Tokyo subsidie voor doctoraatsonderzoek. Dit werk is deels ondersteund door JSPS KAKENHI Grant-in-Aid voor jonge wetenschappers (B) (17K-17718).
Materials
| Poly(vinyl Alcohol) 1000, Completely Hydrolyzed | Wako | 162-16325 | |
| Polyacrylamide, Mv 6,000,000 | Polyaciences, Inc. | 2806 | May contain carcinogenic monomer, acrylamide. |
| 12 Tungsto(VI)phosphoric Acid n-Hydrate | Wako | 164-02431 | Highly acidic |
| Acetone 99.5 + %(GC) | Wako | 012-00343 | |
| 25% Glutaraldehyde Solution | Wako | 079-00533 | |
| Hydrochloric Acid 35-37% | Wako | 080-01066 | |
| Cerium(III) Nitrate Hexahydrate 98 + %(Ti) | Wako | 031-09732 | |
| Cobalt(II) Chloride Hexahydrate 99 + %(Ti) | Wako | 036-03682 | |
| Pottasium Permanganate 99.3 + %(Ti) | Wako | 167-04182 | Highly oxydative |
| Sodium Thiosulfate Pentahydrate 99 + %(Ti) | Wako | 197-03585 | |
| Automatic spray gun | Lumina | ST-6 |
References
- Fujishima, A., Honda, K. Electrochemical Photolysis of Water at a Semiconductor Electrode. Nature. 238, 37-38 (1972).
- Nozik, A. J. Photoelectrochemistry: Applications to Solar Energy Conversion. Annual Review of Physical Chemistry. 29, 189-222 (1978).
- Bard, A. J., Fox, M. A. Artificial Photosynthesis: Solar Splitting of Water to Hydrogen and Oxygen. Accounts of Chemical Research. 28, 141-145 (1995).
- Lewis, N. S., Nocera, D. G. Powering the Planet: Chemical Challenges in Solar Energy Utilization. Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. 103, 15729-15735 (2006).
- Lin, W., Frei, H. Anchored Metal-to-Metal Charge-Transfer Chromophores in a Mesoporous Silicate Sieve for Visible-Light Activation of Titanium Centers. The Journal of Physical Chemistry B. 109, 4929-4935 (2005).
- Lin, W., Frei, H. Photochemical CO2 Splitting by Metal-to-Metal Charge-Transfer Excitation in Mesoporous ZrCu(I)-MCM-41 Silicate Sieve. Journal of the American Chemical Society. 127, 1610-1611 (2005).
- Lin, W., Frei, H. Bimetallic redox sites for photochemical CO2 splitting in mesoporous silicate sieve. Comptes Rendus Chimie. 9, 207-213 (2006).
- Kim, W., Yuan, G., McClure, B. A., Frei, H. Light Induced Carbon Dioxide Reduction by Water at Binuclear ZrOCoII Unit Coupled to Ir Oxide Nanocluster Catalyst. Journal of the American Chemical Society. 136, 11034-11042 (2014).
- Kim, W., Frei, H. Directed Assembly of Cuprous Oxide Nanocatalyst for CO2 Reduction Coupled to Heterobinuclear ZrOCoII Light Absorber in Mesoporous Silica. ACS Catalysis. 5, 5627-5635 (2015).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Visible Light Sensitive Metal Oxide Nanocluster Photocatalysts: Photo-Induced Charge Transfer from Ce(III) to Keggin-Type Polyoxotungstates. The Journal of Physical Chemistry C. 113, 17247-17253 (2009).
- Takashima, T., Yamaguchi, A., Hashimoto, K., Nakamura, R. Multielectron-transfer Reactions at Single Cu(II) Centers Embedded in Polyoxotungstates Driven by Photo-induced Metal-to-metal charge Transfer from Anchored Ce(III) to Framework W(VI). Chemical Communications. 48, 2964-2966 (2012).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Visible-Light-Absorbing Lindqvist-Type Polyoxometalates as Building Blocks for All-Inorganic Photosynthetic Assemblies. Electrochemistry. 79, 783-786 (2011).
- Yamaguchi, A., Takashima, T., Hashimoto, K., Nakamura, R. Design of Metal-to-metal Charge-transfer Chromophores for Visible-light Activation of Oxygen-Evolving Mn Oxide Catalysts in a Polymer Film. Chemistry of Materials. 29, 7234-7242 (2017).
- Helen, M., Viswanathan, B., Murthy, S. S. Poly(vinyl alcohol)-polyacrylamide Blends With Cesium Salts of Heteropolyacid as a Polymer Electrolyte for Direct Methanol Fuel Cell Applications. Journal of Applied Polymer Science. 116, 3437-3447 (2010).
- Perez-Benito, J. F., Brillas, E., Pouplana, R. Identification of a Soluble Form of Colloidal Manganese(IV). Inorganic Chemistry. 28, 390-392 (1989).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Mechanism of pH-Dependent Activity for Water Oxidation to Molecular Oxygen by MnO2 Electrocatalysts. Journal of the American Chemical Society. 134, 1519-1527 (2012).
- Bridgeman, A. J. Density Functional Study of the Vibrational Frequencies of α-Keggin Heteropolyanions. Chemical Physics. 287, 55-69 (2003).
- Meng, Y., Song, W., Huang, H., Ren, Z., Chen, S. -. Y., Suib, S. L. Relationship of Bifunctional MnO2 Nanostructures: Highly Efficient, Ultra-stable Electrochemical Water Oxidation and Oxygen Reduction Reaction Catalysts Identified in Alkaline Media. Journal of the American Chemical Society. 136, 11452-11464 (2014).
